General Synthesis of Trialkyl- and Dialkylarylsilylboranes: Versatile Silicon Nucleophiles in Organic Synthesis
作者:Ryosuke Shishido、Minami Uesugi、Rikuro Takahashi、Tsuyoshi Mita、Tatsuo Ishiyama、Koji Kubota、Hajime Ito
DOI:10.1021/jacs.0c03011
日期:2020.8.19
nucleophiles in organic transformations, which significantly expands the scope of synthetically accessible organosilicon compounds compared to previously reported methods. Thus, the present study can be expected to inspire the development of efficient methods for novel silicon-containing bioactive molecules and organic materials with desirable properties. We also report the first 11B1H} and 29Si1H} NMR spectroscopic
与碳基亲核试剂相比,目前可用的硅基亲核试剂的数量仍然有限,这极大地阻碍了可合成的硅基分子的结构多样性。鉴于碳基硼亲核试剂的高合成效用和易于处理,硅基硼亲核试剂,即甲硅烷基硼烷,近年来作为由过渡金属催化剂或碱活化的亲核甲硅烷基化试剂引起了相当大的兴趣。然而,实际可获得的甲硅烷基硼烷的范围仍然有限。特别是,空间位阻和功能化甲硅烷基硼烷的制备仍然是一个重大挑战。在这里,我们报告了使用铑和铂催化剂将氢硅烷与双(频哪醇)二硼直接硼化的情况,这允许合成带有庞大烷基和官能团的新三烷基甲硅烷基硼烷,以及难以通过使用碱金属的常规方法合成的新二烷基芳基甲硅烷基硼烷。我们进一步证明,这些化合物可用作有机转化中的硅亲核试剂,与先前报道的方法相比,这显着扩大了可合成的有机硅化合物的范围。因此,本研究有望激发开发具有理想特性的新型含硅生物活性分子和有机材料的有效方法。我们还报告了 i-Pr3Si-B(pin)与 MeLi