tetrakis(diisopropylamino)cyclotetraphosphane | 86660-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tetrakis(diisopropylamino)cyclotetraphosphane
• 英文别名: tetrakis(diisopropylamino)cyclotetraphosphine；(diisopropylamine)4cyclotetraphosphine；(iPr2NP)4；Tetraphosphetanetetramine, octakis(1-methylethyl)-；1-N,1-N,2-N,2-N,3-N,3-N,4-N,4-N-octa(propan-2-yl)tetraphosphetane-1,2,3,4-tetramine
• CAS: 86660-78-8
• 化学式: C₂₄H₅₆N₄P₄
• 分子量: 524.63
• InChiKey: WDAPUUXWRIHGAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  197-198 °C
• 沸点：
  506.3±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(diisopropylamino)cyclotetraphosphane 在 盐酸 作用下， 生成 二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺
  参考文献：
  名称：

  King, R. B.; Sadanani, N. D.; Sundaram, P. M., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1983, vol. 18, p. 125 - 128

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tetrakis(diisopropylamino)cyclotetraphosphane
  参考文献：
  名称：

  关于环四膦的氧化还原特性。一种新的指示重排

  摘要：

  对选定的各种环四膦进行了电化学实验。在第一氧化步骤中，形成稳定的自由基阳离子。记录这些自由基的 ESR 谱。环四膦与 AlCl 在 CH2Cl2 中的本体反应证明，氨基取代的情况下的进一步氧化产率会迅速重排为二氨基鏻阳离子和白磷。即使在-100 OC的低温循环伏安法条件下，也会发生指示剂的快速重排。量子化学计算表明，四元环部分发生了轻松的 1.2 位移，形成了类似卡宾的结构。最后，环部分的断裂（在形成双阳离子后）导致形成鏻阳离子和一个中间 P2 单元。后者二聚化。虽然硫、硒和碲环的标记形成稳定的、可分离的实体，但环磷烷的相应标记尚不清楚。在这里，我们报告了环四膦的单和双阳离子的电化学形成，1 (R = N(i-Pr)z, N(SiMe3)z, t-Bu)。这些指示与稳定的 S42+、2,1b Se42+,1c 和 Te42+ I d 系统是等电子的。将表明 1 的单阳离子在室温下是一个稳定的自由基，而在

  DOI：

  10.1021/ja00284a006

文献信息

• Facile Synthesis of Dibenzo-7λ³-phosphanorbornadiene Derivatives Using Magnesium Anthracene
  作者：Alexandra Velian、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja306902j

  日期：2012.8.29

  doublet near 4 ppm in their (1)H NMR spectra and a triplet peak in the 175-212 ppm region of the (31)P NMR spectrum ((2)J(PH) ~14 Hz). The X-ray structures of the AN-PA and (HMDS)PA derivatives are discussed. Thermolysis of RPA benzene-d(6) solutions leads to anthracene extrusion. This process has a unimolecular kinetic profile for the (i)Pr(2)NPA derivative. The 7-phosphanorbornene anti-(i)Pr(2)NP(C(6)H(8))

  未保护的二苯并-7λ(3)-膦降冰片二烯衍生物 RPA（A = C(14)H(10) 或蒽；R = (t)Bu, dbabh = NA, HMDS = (Me(3)Si)(2)N, (i)Pr(2)N) 是通过在冷 THF 中用 MgA·3THF 处理相应的二氯化磷 RPCl(2) 合成的（约 20% 至 30% 的分离产率）。蒽和相应的环状磷烷 (RP)(n) 作为副产物形成。RPA 衍生物的特征 NMR 特征包括其 (1)H NMR 光谱中接近 4 ppm 的双峰和 (31)P NMR 光谱 ((2)J(PH) ~14 的 175-212 ppm 区域中的三重峰赫兹）。讨论了 AN-PA 和 (HMDS)PA 衍生物的 X 射线结构。RPA 苯-d(6) 溶液的热解导致蒽挤出。该过程具有 (i)Pr(2)NPA 衍生物的单分子动力学曲线。
• Mechanism and Scope of Phosphinidene Transfer from Dibenzo-7-phosphanorbornadiene Compounds
  作者：Wesley J. Transue、Alexandra Velian、Matthew Nava、Cristina García-Iriepa、Manuel Temprado、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/jacs.7b05464

  日期：2017.8.9

  transient reactive intermediate. This conclusion is probed by density functional theory (DFT) calculations, which favored a mechanistic model featuring free singlet aminophosphinidenes. The breadth of phosphinidene acceptors is expanded to unsaturated substrates beyond 1,3-dienes to include olefins and alkynes; this provides a new synthetic route to valuable amino-substituted phosphiranes and phosphirenes,

  二苯并 7-膦降冰片二烯化合物 RPA（A = C14H10 或蒽）在热诱导 (70-90 °C) 蒽消除后作为膦源进行研究。取代基效应分析表明，供 π 的二烷基酰胺基团对于成功的膦亚基转移至关重要；较差的 π 供体减少或没有转移。取代位阻体积也与成功转移有关。每种衍生物的分子束质谱 (MBMS) 研究表明，二烷基酰胺衍生物是用于进一步气相光谱研究的有前途的前体；特别是，我们提供了直接检测二甲基酰胺衍生物 [Me2N=P] 的证据。iPr2NPA 热解的动力学研究 1, 3-环己二烯和/或苯-d6 与单分子断裂模型一致，产生游离的膦亚胺[iPr2N=P] 作为瞬态反应中间体。这一结论是通过密度泛函理论 (DFT) 计算得出的，该计算有利于以游离单线态氨基膦为特征的机械模型。膦亚基受体的范围扩大到不饱和底物，超出 1,3-二烯，包括烯烃和炔烃；这分别为有价值的氨基取代膦和膦提供了新的合成途径
• Novel di-isopropylamino derivatives of trivalent phosphorus
  作者：R. Bruce King、Narayan D. Sadanani、Ponnuswamy M. Sundaram

  DOI：10.1039/c39830000477

  日期：——

  Reduction of (Pri2N)2PCl with LiAIH4 in diethyl ether gives (Pri2N)2,PH; reaction of Pri2NPCl2, with Mg in boiling tetrahydrofuran gives either the cyclotetraphosphine (Pri2N)4P4 or the 1,2-dichlorobiphosphine Pri2NP(Cl)–P(Cl)NPri2 depending upon the Mg:Pri2NPCl2 mole ratio.

  用LiAlH 4在乙醚中还原（Pr i 2 N）2 PCl，得到（Pr i 2 N）2，PH； [ M + H] +。镨的反应我2 NPCL 2，用Mg在沸腾的四氢呋喃给出任cyclotetraphosphine（镨我2 N）4 P 4或1,2-二dichlorobiphosphine镨我2 NP（Cl）的NPR（CL）-P我2取决于中的Mg：PR我2 NPCL 2摩尔比。
• Two Stable Phosphorus-Containing Four-Membered Ring Radical Cations with Inverse Spin Density Distributions
  作者：Yuanting Su、Xin Zheng、Xingyong Wang、Xuan Zhang、Yunxia Sui、Xinping Wang

  DOI：10.1021/ja502675d

  日期：2014.4.30

  Two phosphorus-containing four-membered ring radical cations 1(•+) and 2(•+) have been isolated and characterized by UV-vis absorption spectroscopy, electron paramagnetic resonance (EPR), and single-crystal X-ray diffraction. Compared with neutral molecules 1 and 2, radical 1(•+) has elongated P-P bonds and more pyramidalized phosphorus atoms, while shortened P-Nring distances and larger angles around

  两个含磷四元环自由基阳离子 1(•+) 和 2(•+) 已被分离出来，并通过紫外可见吸收光谱、电子顺磁共振 (EPR) 和单晶 X 射线衍射进行了表征。与中性分子 1 和 2 相比，自由基 1(•+) 具有拉长的 PP 键和更多的金字塔化磷原子，同时观察到 2(•+) 的 P-Nring 距离缩短，磷中心的角度更大。EPR研究表明，1(•+)自旋密度主要存在于环外氮原子上，环内磷原子的贡献很小，而2(•+)的情况相反。这种反向自旋密度分布是由环外取代基控制的，这得到了 DFT 计算的支持。
• Mueller, Lutz-Peter; Zanin, Andreas; Mont, Wolf-Walther du, Chemische Berichte/Recueil, 1997, vol. 130, # 3, p. 377 - 384
  作者：Mueller, Lutz-Peter、Zanin, Andreas、Mont, Wolf-Walther du、Jeske, Joerg、Martens, Reiner、Jones, Peter G.

  DOI：——

  日期：——