2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose | 5115-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻庚烷
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 2,3,4-Tri-O-acetyl-1,6-anhydro-6-thio-β-D-glucopyranose；2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-anhydro-1-thio-β-D-glucopyranose；2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucose；tri-O-acetyl-thiolaevolucosan；[1S,4S,5S,6S,7R]-5,6,7-triacetoxy-8-oxa-2-thiabicyclo[3.2.1]octane；1,6-Anhydro-1,6-sulfid-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranose；[(1S,2S,3S,4R,5S)-3,4-diacetyloxy-8-oxa-6-thiabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] acetate
• CAS: 5115-93-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₇S
• 分子量: 304.321
• InChiKey: LJULAVJLIRMOER-ZIQFBCGOSA-N

物化性质

• 熔点：
  79.5-81.0 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  378.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose 在 dirhodium tetraacetate 、 4-羧基苯磺叠氮 、 氨 、 碳酸氢钠 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 62.5h， 生成 (1S,2S,6R,8S,10S,11R)-5-acetyl-13,13-di-tert-butyl-3,9,12,14-tetraoxa-6-oxo-6-thia-13-silatetracyclo[6.6.0.0^2,11.0^6,10]tetradecan-6-ium-5-id-4-one
  参考文献：
  名称：

  1-脱氧-1-硫-1,6-脱水糖与α-重氮化合物的分子间和分子内反应：通过光化学内酯重排合成塔格毒素核心†

  摘要：

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。

  DOI：

  10.1039/c2ob26308d
• 作为产物：
  描述：

  6-O-(4-toluenesulfonyl)-2,3,4-tri-O-acetyl--d-glucopyranosyl bromide 在 selenium 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Various 1,6-Disulfide-Bridged D-Hexopyranoses

  摘要：

  1,6 二甲基二硫键衍生物的制备主要是通过 C6 硫代硫酸酯与异构体硫代磺酸酯的亲核反应，制备出了 d-葡糖、d-甘露糖、d-异甘露糖、d-半乳糖和 d-塔罗吡喃糖。d- 葡萄糖二硫化物 "anggyalosan "被成功氧化成单一的硫代亚硫酸盐。

  DOI：

  10.1071/ch04277

文献信息

• 1,6-Anhydro-1-thio-β-D-glucopyranose (Thiolevoglucosan) and the Corresponding Sulfoxides and Sulfone
  作者：Miloš Buděšínský、Jana Poláková、Michaela Hamerníková、Ivana Císařová、Tomáš Trnka、Miloslav Černý

  DOI：10.1135/cccc20060311

  日期：——

  Starting 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-tosyl-β-D-glucopyranose (3) was converted into 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-6-O-tosyl-β-D-glucopyranose (6) via intermediate glycosyl bromide 4 and S-thiouronium salt 5. Treatment of compound 6 with sodium methoxide gave 1,6-anhydro-1-thio-β-D-glucopyranose (thiolevoglucosan 2a). The isomeric sulfoxides 7 and 8 were prepared by selective oxidation of thiolevoglucosan 2a with hydrogen peroxide or 3-chloroperoxybenzoic acid. The structure of new compounds was confirmed by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy or by X-ray analysis; magnetic anisotropy of the sulfinyl and sulfonyl group has been discussed.

  将1,2,3,4-四O-乙酰基-6-O-对甲苯磺酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖（3）转化为2,3,4-三O-乙酰基-1-硫-6-O-对甲苯磺酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖（6），通过中间体糖溴化物4和S-硫代脲盐5。用甲氧基钠处理化合物6得到1,6-脱水-1-硫-β-D-葡萄糖吡喃糖（硫代乙基葡萄糖2a）。异构的亚砜7和8通过过氧化氢或3-氯过氧苯甲酸选择性氧化硫代乙基葡萄糖2a制备。新化合物的结构通过¹H和¹³C核磁共振或X射线分析确认；讨论了亚砜基和磺酰基的磁各向异性。
• A New Approach to Some 1,6-Dideoxy 1,6-Epithio Sugars
  作者：H Driguez、JC Mcauliffe、RV Stick、DMG Tilbrook、SJ Williams

  DOI：10.1071/ch9960343

  日期：——

  The treatment of hexopyranosyl bromides, also activated at C6 (Br, OTs, OMs), with H2S/HCONMe2 under basic conditions gives rise to 1,6-dideoxy 1,6-epithio sugars. One such sugar has been further transformed into the synthetically useful 3,4-anhydro-1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-galactose. The treatment of this epoxide with sodium azide and with cyclohexylamine is described. An analogous treatment of one doubly activated hexopyranosyl bromide with sodium hydrogen selenide has led to a novel 1,6-dideoxy 1,6-episeleno sugar which displayed interesting n.m.r. spectra. Finally, in an attempt to prepare 1,6-dideoxy 1,6-epidithio sugars, a tetraalkylammonium tetrathiomolybdate reagent was found to be the reagent of choice for converting doubly activated hexopyranosyl bromides into 1,6-dideoxy 1,6-epithio sugars.

  在碱性条件下，用 H2S/HCONMe2 处理同样在 C6 处活化的溴化六吡喃糖（Br、OTs、OMs），会产生 1,6-二脱氧 1,6-epithio 糖。其中一种糖被进一步转化为对合成有用的 3,4-脱氢-1,6-二脱氧-1,6-环硫代-β-D-半乳糖。文中介绍了用叠氮化钠和环己胺处理这种环氧化物的方法。用硒化氢钠对一种双活化的溴化六吡喃糖进行类似处理后，得到了一种新型的 1,6-二脱氧 1,6-episeleno 糖，它显示出有趣的 n.m.r. 光谱。最后，在尝试制备 1,6-二脱氧 1,6-epidithio 糖时，发现四烷基钼酸四铵试剂是将双活化溴化己吡喃糖基转化为 1,6-二脱氧 1,6-epithio 糖的首选试剂。
• Investigations into the Chemistry of Some 1,6-Epithio and 1,6-Episeleno ß-D-Glucopyranoses
  作者：Brian W. Skelton、Robert V. Stick、D. Matthew G. Tilbrook、Allan H. White、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/ch99164

  日期：——

  Derivatives of 1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose have been shownto undergo oxidation reactions to afford the corresponding sulfoxides andsulfones. The sulfoxides participate in Pummerer reactions to afford thecorresponding α-acetoxy sulfides which were then oxidized further. Noneof the sulfoxides, sulfones or α-acetoxy sulfides prepared wereparticularly efficient glycosyl donors. Also presented

  1,6-二脱氧-1,6-环硫代-β-D-吡喃葡萄糖的衍生物已被证明会发生氧化反应以提供相应的亚砜和砜。亚砜参与Pummerer反应，得​​到相应的α-乙酰氧基硫化物，然后进一步氧化。制备的亚砜、砜或α-乙酰氧基硫化物都不是特别有效的糖基供体。还介绍了 1,6-dideoxy-1,6-epithio-β-D-glucopyranose S,S-dioxide 和 1,6-dideoxy-1,6-episeleno-β-D-glucopyranose 的晶体结构，有趣的类似物 1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖。
• 1,6-Epithio- and 1,6-Episeleno-β-D-glucopyranose: Useful Adjuncts in the Synthesis of 6-Deoxy-β-D-glucopyranosides
  作者：Robert V. Stick、D. Matthew G. Tilbrook、Spencer J. Williams

  DOI：10.1071/ch99009

  日期：——

  Derivatives of 1,6-dideoxy-1,6-epithio- and 1,6-dideoxy-1,6-episeleno-β-D-glucopyranose have been shown to be effective glycosyl donors toward carbohydrate alcohols under the agency of N- iodosuccinimide/trifluoromethanesulfonic acid. Reduction of the intermediate disulfides and diselenides affords 6-deoxy-β-D-glucopyranosides. The synthesis of a range of such 6′-deoxy disaccharide derivatives is reported.

  1,6-二脱氧-1,6-表硫代和 1,6-二脱氧-1,6-表硒-β-D-吡喃葡萄糖的衍生物 和 1,6-二脱氧-1,6-表硒-β-D-吡喃葡萄糖是碳水化合物醇的有效糖基供体。 N- 碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸的作用下，成为碳水化合物醇的有效糖基供体。还原 还原中间二硫化物和二硒化物，得到 6-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷。合成一系列 报告了一系列此类 6′-脱氧二糖衍生物的合成。 报告。
• Synthesis of the bicyclic core of tagetitoxin
  作者：Julien R. H. Plet、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/b600819d

  日期：——

  A synthesis of the 9-oxa-3-thiabicyclo[3.3.1]nonane ring system, which constitutes the core of the RNA polymerase inhibitor tagetitoxin, has been achieved through cyclisation of a thiol onto an electrophilic ketone.

  9-oxa-3-thiabicyclo [3.3.1] nonane环系统的合成，构成了RNA聚合酶抑制剂tagetitoxin的核心，已经通过将巯基环化到亲电子酮上来实现。