(-)-(2S)-methyl 2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propanoate | 87681-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(2S)-methyl 2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxypropanoate；(2S)-2-<(tert-Butyldiphenylsilyl)oxy>propanoic Acid Methyl Ester；(S)-methyl 2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoate；methyl (S)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propanoate；(2S)-2-t-butyldiphenylsilyloxypropanoic acid methyl ester；methyl (S)-2-[(tert-butyldiphenyl)silyl]oxypropionate；(S)-methyl 2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propanoate；methyl (S)-2-(tert-butyldiphenylsiloxy)propanoate；methyl (2S)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropanoate
• CAS: 87681-25-2
• 化学式: C₂₀H₂₆O₃Si
• 分子量: 342.51
• InChiKey: WVNHXTQJBRYRGG-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.9±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S)-methyl 2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propanoate 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2(S)-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)-1-propanol
  参考文献：
  名称：

  简易的全合成安非他命T2

  摘要：

  RCM + AD = T2：在存在C16-亚甲基的情况下，区域选择性闭环复分解（RCM）形成了（12 E）-环内双键，该双键经过Os催化的不对称二羟基化（AD）得到所需的12以16个线性步骤全合成Amphidinolide T2所需的，13-二醇中间体，总收率为8.0％。

  DOI：

  10.1002/chem.201001794
• 作为产物：
  描述：

  L-乳酸甲酯 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(-)-(2S)-methyl 2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (-)-Pyrenophorol

  摘要：

  利用 Sharpless 不对称环氧化反应、烯烃交叉金属化反应和分子间 Mitsunobu 环化反应，开发出了一条合成 (-)- 芘佛醇的高效合成路线。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289703

文献信息

• [EN] MACROCYCLIC COMPOUNDS USEFUL AS PHARMACEUTICALS<br/>[FR] COMPOSES MACROCYCLIQUES UTILES COMME PRODUITS PHARMACEUTIQUES
  申请人：EISAI CO LTD

  公开号：WO2003076424A1

  公开（公告）日：2003-09-18

  The present invention provides compounds having formula (I), and additionally provides methods for the synthesis thereof and methods for the use thereof in the treatment of various disorders including inflammatory or autoimmune disorders, and disorders involving malignancy or increased angiogenesis, wherein R1 -R11, t, X, Y, Z, and n are as defined herein.

  本发明提供具有式（I）的化合物，并另外提供其合成方法以及在治疗包括炎症性或自身免疫性疾病、恶性肿瘤或增加血管生成等各种疾病中使用的方法，其中R1-R11、t、X、Y、Z和n如本文所定义。
• Asymmetric Intramolecular [2 + 2] Photocycloadditions:  α- and β-Hydroxy Acids as Chiral Tether Groups
  作者：Sophie Faure、Sylvie Piva-Le-Blanc、Cyrille Bertrand、Jean-Pierre Pete、René Faure、Olivier Piva

  DOI：10.1021/jo001631e

  日期：2002.2.1

  Chiral alpha- and beta-hydroxy acids such as (S)-lactic acid, (S)-phenyllactic acid, (S)-mandelic acid, or (3R)-3-hydroxybutyric acid have been used as tether groups for intramolecular and diastereoselective [2 + 2] photocycloaddition of 3-oxocyclohexene carboxylic acid derivatives. Total regiocontrol toward the straight adduct and high diastereoselectivities (up to 94%) were observed in the case of

  手性α-和β-羟基酸，例如（S）-乳酸，（S）-苯基乳酸，（S）-扁桃酸或（3R）-3-羟基丁酸已被用作分子内和非对映选择性的束缚基团[2 + 2] 3-氧代环己烯羧酸衍生物的光环加成。在乳酸丁烯酯的情况下，可观察到对直加合物的总体区域控制和高非对映选择性（高达94％）。在分离两种非对映异构体后，在碱性条件下裂解手性束缚剂可获得高收率和对映体纯形式的环丁烷内酯。记录了X射线结构，证实了根据CD光谱分配的三个连续的立体中心的相对和绝对构型。
• NaOH-catalyzed crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters
  作者：Akira Iida、Kenta Takai、Tomohito Okabayashi、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/b504750a

  日期：——

  We have developed a practical crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters using catalytic NaOH to obtain alpha-monoalkylated beta-keto esters and inaccessible alpha,alpha-dialkylated beta-keto esters.

  我们已经开发了一种实用的催化型NaOH，用于乙烯酮甲硅烷基缩醛和甲基酯之间的交叉克莱森缩合反应，以获得α-单烷基化的β-酮酯和难以获得的α，α-二烷基化的β-酮酯。
• Practical and robust method for stereoselective preparations of ketene silyl (thio)acetal derivatives and NaOH-catalyzed crossed-Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters
  作者：Kenta Takai、Yuuya Nawate、Tomohito Okabayashi、Hidefumi Nakatsuji、Akira Iida、Yoo Tanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.084

  日期：2009.7

  NaHMDS–2TMSCl). The first catalytic NaOH-catalyzed crossed-Claisen condensation between ketene silyl acetals and methyl esters proceeded successfully to give a variety of α-monomethyl β-ketoesters and inaccessible α,α-disubstituted β-ketoesters. For further extension, a couple of Claisen-aldol tandem reactions of the obtained β-ketoester analogues utilizing TiCl4 and TiCl4–Bu3N reagents smoothly proceeded

  我们开发了的（立体选择性制剂的高效，实用，和稳健的方法Ž从硫酯和烷基（1个）三甲基甲硅烷-ketene（TMS）硫缩醛Ž） -或（1个Ž，3 é烷基β-酮酸酯的-1,3-bis（TMS）二烯醇醚。前一种制备是通过简便的方法（LDA–TMSCl，0–5°C，2.5 h）进行的，而后一种制备则涉及便捷的方法A（2NaHMDS–2TMSCl）和经济高效的方法B（NaH，NaHMDS–2TMSCl）。烯酮甲硅烷基缩醛与甲酯之间的首次NaOH催化催化的交叉克莱森缩合反应成功进行，得到了各种α-单甲基β-酮酸酯和难以获得的α，α-二取代的β-酮酸酯。为了进一步扩展，利用TiCl 4和TiCl 4 -Bu 3 N试剂对获得的β-酮酸酯类似物进行了几次克莱森-醛醇串联反应，并顺利进行了很好的立体选择性。
• Intramolecular diels-alder reactions of silyl acetal-tethered trienes
  作者：Peter J. Ainsworth、Donald Craig、John C. Reader、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew J.P. White、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00721-j

  日期：1995.10

  The synthesis and intramolecular Diels-Alder reactions of a series of silyl acetal-tethered trienes 4–9 are described. The cycloadditions show complete regioselectivity, and in all but one case give exclusively cis-fused bicyclic products. The selectivities are rationalised in terms of stereoelectronic and steric effects.

  描述了一系列甲硅烷基缩醛系三烯4-9的合成和分子内Diels-Alder反应。环加成物显示出完全的区域选择性，除一种情况外，在所有情况下仅产生顺式稠合的双环产物。根据立体电子和空间效应合理化了选择性。