bicyclo[3.2.0]heptane-6,7-diylbis(naphthalen-2-ylmethanone)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: bicyclo[3.2.0]heptane-6,7-diylbis(naphthalen-2-ylmethanone)
• 英文别名: [(1S,5R,6S,7R)-7-(naphthalene-2-carbonyl)-6-bicyclo[3.2.0]heptanyl]-naphthalen-2-ylmethanone
• 化学式: C₂₉H₂₄O₂
• 分子量: 404.508
• InChiKey: VDALAWSGHIBMBB-KNJLRNSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴代-2-乙酰基萘 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 bicyclo[3.2.0]heptane-6,7-diylbis(naphthalen-2-ylmethanone)
  参考文献：
  名称：

  化学诱导的阴离子自由基环加成：双（烯酮）通过均相电子转移的分子内环丁烷化

  摘要：

  描述了由化学试剂的均相电子转移引起的阴离子自由基环加成反应的第一个例子。具体而言，在暴露于 chrysene 阴离子自由基后，发现双（烯酮）底物参与立体选择性分子内 [2 + 2] 环加成。这些研究以及相应的电化学引发的反应提供了对这种全新的反应模式的深入了解，并支持扩展这种新型反应类型的可行性。

  DOI：

  10.1021/ja030543j

文献信息

• Titanocene‐Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Bisenones and Comparison with Photoredox Catalysis and Established Methods
  作者：Zhenhua Zhang、Julius B. Stückrath、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202102739

  日期：2021.6.21

  Cp2Ti(TFA) is a broadly applicable catalyst for the [2+2] cycloaddition of bisenones by inner-sphere electron transfer. The attractiveness of this mechanism is shown by comparison with outer-sphere ET methods. DFT calculations show that the reaction proceeds through a unique unfavorable 5-exo (the rate-determining step) and a favorable 4-exo cyclization.

  Cp 2 Ti(TFA) 是一种广泛适用的催化剂，可通过内球电子转移进行双烯酮的[2+2]环加成反应。通过与外层 ET 方法的比较，显示了该机制的吸引力。 DFT 计算表明，反应通过独特的不利的 5- exo （速率决定步骤）和有利的 4- exo环化进行。
• Efficient electrocatalytic intramolecular anion radical cyclobutanation reactions
  作者：Greg A.N. Felton、Nathan L. Bauld

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.088

  日期：2004.11

  Electrochemically initiated, intramolecular anion radical cyclobutanations of bis(enones) and related substrates are presented. The formation of novel anion radical Diels–Alder adducts in minor amounts is also observed. Total yields of pericyclic products, which include both cis- and trans-cyclobutanes and a single Diels–Alder adduct, are generally high (51–88%), with electrocatalytic factors in the

  介绍了双（烯酮）及其相关底物的电化学引发的分子内阴离子自由基环丁烷化反应。还观察到了少量的新型阴离子自由基Diels-Alder加合物的形成。周环产品的总产量，包括顺式和反式-环丁烷和单一Diels-Alder加合物通常很高（51-88％），电催化因子在1.5-5范围内。从机理上讲，有力的证据表明，对作为二种周环产物的前体的狄氏阴离子自由基中间体进行了干预。这些反应的范围和局限性被相当广泛地探索和定义，特别是在某些情况下，电生成的碱催化反应与这些阴离子自由基周环反应竞争的趋势。
• Anion Radical [2 + 2] Cycloaddition as a Mechanistic Probe:  Stoichiometry- and Concentration-Dependent Partitioning of Electron-Transfer and Alkylation Pathways in the Reaction of the Gilman Reagent Me₂CuLi·LiI with Bis(enones)
  作者：Jingkui Yang、David F. Cauble、Adam J. Berro、Nathan L. Bauld、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jo048499t

  日期：2004.11.1

  species present at higher concentration induce Gilman alkylation en route to products 2a−2e, the species present at lower concentration provide products of catalytic [2 + 2] cycloaddition, 3a−3e. Moreover, upon electrochemical reduction of the bis(enones) 1a−1e, or chemically induced single-electron transfer from arene anion radicals, the very same [2 + 2] cycloadducts 3a−3e are formed. The collective data

  在四氢呋喃溶剂中，将易还原的芳族双（烯）1a - 1e暴露于甲基吉尔曼试剂Me 2 CuLi·LiI，在0°C下提供串联共轭加成反应-迈克尔环化反应2a - 2e以及[ 2 + 2]环加成，3a - 3e。吉尔曼烷基化和[2 + 2]环加成路径的完全分配可以通过调节吉尔曼试剂的负载量，吉尔曼试剂的添加速率和反应混合物的浓度来实现。在较高的底物浓度下快速添加过量的吉尔曼试剂有助于吉尔曼烷基化歧管，而在较低的浓度和负载下缓慢添加相同的吉尔曼试剂有利于[2 + 2]环加成歧管。值得注意的是，[2 + 2]环加成生成3a - 3e在吉尔曼试剂中具有催化作用。动力学数据表明2a和3a之比改变，使得环加成途径在吉尔曼试剂消耗增加时占主导地位。这些数据表明，吉尔曼试剂的浓度依赖性形态以及在较高和较低浓度下存在的聚集体的差异反应性。虽然浓度较高的物质会诱导生成2a - 2e产物的吉尔曼烷基化反应，但浓度较低的物质会提供催化[2