3,3-dimethyl-4-phenylpent-4-enoic acid | 1408286-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 3,3-dimethyl-4-phenylpent-4-enoic acid
• CAS: 1408286-35-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: DMSJKSGTVXHDOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-4-phenylpent-4-enoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate 、 C₂₇H₄₁N₅O₆S 、 三苯基膦 、 zinc dibromide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 4,4-dimethyl-3-phenyl-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  一种用于高对映选择性抗马尔可夫尼科夫氢胺化的手性 C2 对称芳硫醇催化剂

  摘要：

  手性氢供体催化剂的开发是通过对映选择性氢原子转移（HAT）过程扩展和创新不对称有机催化反应的基础。在此，开发了一种前所未有的手性C 2 -对称芳硫醇催化剂，其衍生自容易获得的对映体乳酸酯。利用这些催化剂，建立了不对称反马尔可夫尼科夫烯烃氢胺化环化反应，提供了多种具有中等到高对映选择性的药学上有趣的3-取代哌啶。设计的对照实验和理论计算的结果合理化了立体控制的起源，并揭示了手性硫醇部分对对映选择性的空间效应。我们相信这些催化剂的简便合成、灵活可调性和有效的对映选择性控制能力将为多功能手性 HAT 催化剂和相关不对称反应的开发提供线索。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04596
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-4-oxo-4-phenyl-butyric acid ethyl ester 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 3,3-dimethyl-4-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化三氯甲基烯烃内酯化

  摘要：

  报道了三氯甲基化烯烃内酯化。用蓝色 LED 照射的光氧化还原铱催化剂在不使用危险试剂的情况下促进了反应。通过实验和理论手段进行了机理研究。除羧基外，产物的三氯甲基部分还可转化为相应的二氯烯烃和氯炔。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300747

文献信息

• Reversing the Regioselectivity of Halofunctionalization Reactions through Cooperative Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Jeremy D. Griffin、Cortney L. Cavanaugh、David A. Nicewicz

  DOI：10.1002/anie.201610722

  日期：2017.2.13

  Halofunctionalization of alkenes is a classical method for olefin difunctionalization. It gives rise to adducts which are found in many natural products and biologically active molecules, and offers a synthetic handle for further manipulation. Classically, this reaction is performed with an electrophilic halogen source and leads to regioselective formation of the halofunctionalized adducts. Herein

  烯烃的卤官能化是烯烃双官能化的经典方法。它会产生许多天然产物和生物活性分子中发现的加合物，并为进一步处理提供了合成的方法。经典地，该反应是用亲电子卤素源进行的，并导致卤官能化加合物的区域选择性形成。在本文中，我们通过使用a啶光氧化剂与铜助催化剂的结合，证明了对烯烃卤官能化的天然区域选择性的逆转。
• Copper(I)-Catalyzed Oxydifluoroalkylation of Alkenes: A Route to Functionalization of Lactones
  作者：Yang Da、Shengnan Han、Xiaoyong Du、Shaodong Liu、Lei Liu、Jie Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02069

  日期：2018.9.7

  An efficient copper(I)-catalyzed oxydifluoroalkylation of unsaturated carboxylic acids has been developed under mild reaction conditions. Various α-bromodifluoromethyl substituted heterocycles, esters, amides, and ketones were successfully employed as the CF2 source. This cost-effective copper(I) catalysis provides expedient access to high valued lactones with ample substrate scope, wide functional

  在温和的反应条件下，开发了一种有效的铜（I）催化的不饱和羧酸的氧二氟烷基化反应。各种α-溴二氟甲基取代的杂环，酯，酰胺和酮已成功用作CF 2来源。这种具有成本效益的铜（I）催化可方便地获得具有大量底物范围，宽泛的官能团耐受性和最高98％收率的高价值内酯。
• Nitrene‐Mediated Enantioselective Intramolecular Olefin Oxyamination to Access Chiral γ‐Aminomethyl‐γ‐Lactones
  作者：Xin Nie、Clayton W. Ritter、Marcel Hemming、Sergei I. Ivlev、Xiulan Xie、Shuming Chen、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.202314398

  日期：2023.12.18

  Nitrene-mediated asymmetric intramolecular olefin difunctionalization is introduced, in which the nitrene intermediate adds in an unprecedented exocyclic fashion and the nucleophile in an endocyclic fashion. This atom-economic strategy affords chiral γ-aminomethyl-γ-lactones in high yields and excellent enantioselectivities and provides access to versatile chiral building blocks.

  引入了氮烯介导的不对称分子内烯烃双官能化，其中氮烯中间体以前所未有的环外方式添加，亲核试剂以环内方式添加。这种原子经济策略能够以高产率和优异的对映选择性提供手性 γ-氨基甲基-γ-内酯，并提供多种手性结构单元。
• Direct Catalytic Anti-Markovnikov Hydroetherification of Alkenols
  作者：David S. Hamilton、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/ja309635w

  日期：2012.11.14

  A direct intramolecular anti-Markovnikov hydroetherification reaction of alkenols is described. By employing Catalytic quantities of commercially available 9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate and 2-phenyl-malononitrile as a redox-cycling source of a H-atom, we report the anti-Markovnikov hydroetherification of alkenes with complete regioselectivity, In addition, we present results demonstrating that this novel catalytic system can be applied to the anti-Markovnikov hydrolactonization of alkenoic acids.
• Anti-Markovnikov Hydroamination of Alkenes Catalyzed by an Organic Photoredox System
  作者：Tien M. Nguyen、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/ja4031616

  日期：2013.7.3

  Herein we report a metal-free method for the direct anti-Markovnikov hydroamination of unsaturated amines. Irradiation of the amine substrates with visible light in the presence of catalytic quantities of easily synthesized 9-mesityl-10-methylacridinium tetrafluoroborate and thiophenol as a hydrogen-atom donor furnished the nitrogen-containing heterocycles with complete regiocontrol. Two examples of intermolecular anti-Markovnikov alkene hydroamination are also disclosed.