(E)-hex-2-en-2-yldimethyl(phenyl)silane | 1222520-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-hex-2-en-2-yldimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: (E)-2-(dimethylphenylsilyl)-2-hexene
• CAS: 1222520-25-3
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: YAWGYSIBLXRSCF-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  mesylate of 1-hexyn-3-ol 在 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 sodium hydride 、 四丁基磷酸氢铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.16h， 生成 (E)-hex-2-en-2-yldimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  炔烃的铜催化硅烷化：无痕量 2-吡啶基磺酰基控制器允许按需访问任一区域异构体

  摘要：

  在炔丙基位置带有 2-吡啶基磺酰基 (SO2Py) 的末端和内部炔烃的 Cu 催化甲硅烷基化以良好的产率提供了广泛的乙烯基硅烷，并且在温和条件下具有出色的区域和立体控制。就反应效率和化学选择性而言，定向 SO2Py 基团是必不可少的。重要的是，该基团还提供了逆转反应区域化学结果的能力，通过在甲硅烷基铜化过程之前发生的原位碱促进炔到丙二烯的平衡，打开了对任一区域异构体的访问，而无需修饰起始底物. 此外，去除定向 SO2Py 允许进一步加工硅烷化产物。特别是，一锅串联炔烃甲硅烷基化/烯丙基取代序列，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02667

文献信息

• Highly selective silylformylation of internal and functionalised alkynes with a cationic dirhodium(II) complex catalyst
  作者：Andrea Biffis、Luca Conte、Cristina Tubaro、Marino Basato、Laura Antonella Aronica、Angela Cuzzola、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.12.018

  日期：2010.3

  chemoselective towards silylformylation. Preliminary results on the determination of the catalytically active species in the case of complex [Rh2(MeCN)2(Naft)4](BF4)4 indicate that the complex is reduced in situ to a dirhodium(I) species which maintains the dimeric, lantern-shaped structure.

  发现四阳离子配合物[Rh 2（MeCN）2（Naft）4 ]（BF 4）4（Naft =μ-1,8-萘吡啶）是有效的催化剂，可用于内部和官能化炔烃的甲硅烷基化反应，以产生有用的合成中间体。该配合物对炔烃甲硅烷基甲酰化表现出前所未有的化学选择性，而不是简单的氢化硅烷化，并且具有良好的立体选择性。与先前报道的催化剂（例如[铑+C。第七名H第八名苯酚第四名--]或Rh 4（CO）12；偶然地，发现后一种催化剂的性能随其保存期限而显着变化，这表明该催化剂随着老化而朝着其他物种发展，最显着的是具有更高核度的羰基铑羰基簇，其对甲硅烷基甲酰化的化学选择性更高。在络合物[Rh 2（MeCN）2（Naft）4 ]（BF 4）4的情况下，测定催化活性物质的初步结果表明，该络合物在原位还原为可保持二聚体，灯笼形结构。