2-allyl-1,3-dioxa-2-borolane | 74348-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-allyl-1,3-dioxa-2-borolane
• 英文别名: 2-(2-Propenyl)-1,3,2-dioxaborolane；2-allyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(prop-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane；2-Prop-2-enyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 74348-96-2
• 化学式: C₅H₉BO₂
• 分子量: 111.936
• InChiKey: BBXVKNMKSBGTHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  44-46 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.71
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-1,3-dioxa-2-borolane 、 1-茚酮 在 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.08h， 以80%的产率得到(R)-1-allyl-indan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  BINOL 衍生物催化靛红的对映选择性烯丙基硼化：在 (R)-chimonamidine 的合成中的应用。

  摘要：

  使用 BINOL 衍生物作为催化剂和优化的烯丙基硼酸酯，通过靛红（90-96% ee）的无金属和对映选择性烯丙基化，实现了 3-烯丙基-3-羟基羟吲哚骨架的不对称合成，产率高达 99% 。该方法以克级应用于天然产物 ( R )-chimonamidine 的合成。

  DOI：

  10.1039/d0ob01386b
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-[1,3,2]dioxaborolane 、 烯丙基三丁基锡 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到2-allyl-1,3-dioxa-2-borolane
  参考文献：
  名称：

  Allylboronsäureester aus allylzinn-verbindungen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93424-7

文献信息

• Diastereoselective allylation and crotylation of N-unsubstituted imines derived from ketones
  作者：Bhartesh Dhudshia、Jorge Tiburcio、Avinash N. Thadani

  DOI：10.1039/b511411j

  日期：——

  A wide variety of tertiary carbinamines are synthesized in high yields via diastereoselective allylation and crotylation of in situ generated N-unsubstituted ketimines.

  通过立体选择性的烯丙基化和巴豆基化反应，在原位生成了未取代的N-酮亚胺，进而高效合成了多种叔碳胺。
• Enantioselective Synthesis and Cross-Coupling of Tertiary Propargylic Boronic Esters Using Lithiation-Borylation of Propargylic Carbamates
  作者：Benjamin M. Partridge、Laëtitia Chausset-Boissarie、Matthew Burns、Alexander P. Pulis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201203198

  日期：2012.11.19

  Lithiation–borylation of propargylic carbamates leads to tertiary propargylic boronic esters in very high e.r., provided that ethylene glycol boronic esters are used. These versatile intermediates undergo a range of highly stereoselective transformations, including protodeboronation to give tertiary allenes and Suzuki–Miyaura cross‐couplings of tertiary boron species leading to tetrasubstituted allenes

  如果使用乙二醇硼酸酯，丙炔基氨基甲酸酯的锂基化会产生很高的叔炔基硼酸酯。这些多用途的中间体经历了一系列高度立体选择性的转化，包括原脱硼硼烷生成叔丙二烯和叔硼物种的Suzuki-Miyaura交叉偶联，从而产生具有高对映体特异性的四取代丙二烯。
• Catalytic Use of Zinc Amide for Transmetalation with Allylboronates: General and Efficient Catalytic Allylation of Carbonyl Compounds, Imines, and Hydrazones
  作者：Yi Cui、Wei Li、Takehiro Sato、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201201134

  日期：2013.4.15

  The efficient catalytic allylation of ketones, imines, and hydrazones with allylboronates using a catalytic amount of zinc amide is reported. In this reaction, the boron‐to‐zinc exchange process occurred smoothly to afford the corresponding allylzinc amides, and the desired allylation reactions proceeded in high efficiency (∼0.1 mol%). A mechanistic study revealed that transmetalation was a rate‐determining

  据报道，使用催化量的酰胺锌可有效地将酮，亚胺和与烯丙基硼酸酯催化烯丙基化。在该反应中，硼锌交换过程平稳进行，得到相应的烯丙基锌酰胺，所需的烯丙基化反应高效进行（约0.1摩尔％）。一项机理研究表明，金属转移是催化循环中一个决定速率的步骤，而且锌中心的酰胺配体在制备活性烯丙基锌中起着关键作用。还研究了催化不对称烯丙基化，并使用手性二胺配体获得了高对映选择性。
• Zn-Catalyzed Asymmetric Allylation for the Synthesis of Optically Active Allylglycine Derivatives. Regio- and Stereoselective Formal α-Addition of Allylboronates to Hydrazono Esters
  作者：Mari Fujita、Takashi Nagano、Uwe Schneider、Tomoaki Hamada、Chikako Ogawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja710627x

  日期：2008.3.1

  have developed Zn-catalyzed asymmetric allylation of hydrazono esters with allylboronates. The reactions proceeded smoothly in high yields and high stereoselectivities. Remarkably, formal α-addition occurred for α-substituted allylboronates exclusively, and excellent stereoselectivities were observed. This is the first example of catalytic regio- and stereoselective allylations with formal α-addition.

  我们开发了锌催化的腙酯与烯丙基硼酸酯的不对称烯丙基化反应。反应以高产率和高立体选择性顺利进行。值得注意的是，α-取代的烯丙基硼酸酯仅发生了正式的 α-加成，并且观察到了优异的立体选择性。这是具有正式α-加成的催化区域和立体选择性烯丙基化的第一个例子。此外，反应是在水性介质中进行的，水的使用是必不可少的。Zn(OH)2 可能是这种不对称烯丙基化反应的催化剂，并且证实了 Zn(OH)2 的催化活性。这也是手性金属氢氧化物催化不对称反应的首例。
• METHODS OF PREPARING TERTIARY CARBINAMINE COMPOUNDS
  申请人：Thadani Avinash N.

  公开号：US20080139847A1

  公开（公告）日：2008-06-12

  The present invention relates to a method for the preparation of tertiary carbinamine compounds from diastereoselective allylation and crotylation of N-unsubstituted imines derived from ketones.

  本发明涉及一种从酮衍生的N-未取代亚胺的立体选择性烯丙基化反应和烯丙基化反应制备三级碳胺化合物的方法。