1,2-bis(4-isopropylphenyl)ethane-1,2-dione | 79135-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-bis(4-isopropylphenyl)ethane-1,2-dione
• 英文别名: 1,2-bis(p-isopropylphenyl)ethanedione；cuminil；4,4'-Diisopropyl-benzil；α.α'-Dioxo-4.4'-diisopropyl-dibenzyl；Bis-(4-isopropyl-phenyl)-diketon；1,2-bis(4-propan-2-ylphenyl)ethane-1,2-dione
• CAS: 79135-58-3
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂
• 分子量: 294.393
• InChiKey: LVSZQGATCLRLCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-79 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  425.5±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(4-isopropylphenyl)ethane-1,2-dione 在 盐酸 、 乙醇 、 tin(ll) chloride 作用下， 生成 枯茗偶姻
  参考文献：
  名称：

  Apitzsch, Chemische Berichte, 1907, vol. 40, p. 1803

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  枯茗偶姻 在 氯 作用下， 生成 1,2-bis(4-isopropylphenyl)ethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Boesler, Chemische Berichte, 1881, vol. 14, p. 324

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  Sm(II)[[N(2,6-iPr2C6H3)C(Me)]2CH(-)]2 、 正己烷 在 1,2-bis(4-isopropylphenyl)ethane-1,2-dione 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以14 mg的产率得到(BDI)(BDI-H)Sm*(hexane)
  参考文献：
  名称：

  β-二酮亚胺 Sm II 配合物的合成及反应性

  摘要：

  用庞大的 β-二酮亚胺配体 HC[C(Me)=N(DIPP)] 2 (BDI) 稳定 Tm II金属中心的尝试失败了（DIPP，2,6-二异丙基苯基）。TmI 2和 2 equiv 的反应。(BDI)K 得到 Tm III复合物 (BDI)(BDI-H)Tm ( 1 )，其中 (BDI-H) 2-是双去质子化配体。然而，按照相同的路线，(BDI) 2 Sm ( 2 ) 以 48% 的结晶产率分离。配合物2高度溶于芳香族溶剂或烷烃，可与各种试剂如吩嗪、PhSSPh、O 2、NO、孜然和芴酮反应。这导致以下 Sm 的隔离和结构表征III配合物：[(BDI) 2 Sm] 2 (μ-吩嗪) ( 3 ), [(BDI)Sm(SPh)(μ-SPh)] 2 ( 4 ), (BDI)(BDI-H)Sm ( 5a )、(BDI) 2 Sm(OC 13 H 8 ) ( 6 ) 和 (BDI) 2 Sm(NO 2

  DOI：

  10.1071/ch21296

文献信息

• Reactions of 1,2-Diketones with Vinyllithium: Addition Reactions and Dianionic Oxy Cope Rearrangements of Cyclic and Acyclic Substrates
  作者：Christian Clausen、Rudolf Wartchow、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<93::aid-ejoc93>3.0.co;2-x

  日期：2001.1

  substrates, this reaction sequence was also found, albeit with somewhat lower yields and requiring higher temperatures than in the benzil cases. A brief investigation of the intramolecular aldol adduct/1,6-hexanedione equilibrium indicated that the preferential formation of intramolecular aldol adducts at lower temperatures and at shorter reaction times appears to be the result of kinetic reaction control,

  已显示出在低温下将烯基锂衍生物同步双加成到环丁二酮化合物（例如苯并环丁烯二酮铬配合物 1 或方酸酯）中时会发生双阴离子氧基 Cope 重排。为了深入了解这种类型的反应序列在这些特殊情况之外的更普遍的适用性，用乙烯基锂处理了许多 1,2-二酮。测试的二酮包括苄基衍生物、脂肪族无环 1,2-二酮、邻苯醌和环状脂肪族 1,2-二酮。对于苄基和杂苄基衍生物，发现所需的双加成/双阴离子氧基 Cope 重排在低温下发生，导致 1,6-二酮及其分子内醛醇加合物的总产率高达 80%。以无环脂肪族 1,2-二酮为底物，也发现了这种反应顺序，尽管与苄基反应相比，产率略低且需要更高的温度。对分子内醛醇加合物/1,6-己二酮平衡的简要研究表明，在较低温度和较短反应时间下优先形成分子内醛醇加合物似乎是动力学反应控制的结果，而对 1,6-较高温度下的二酮是由热力学反应控制引起的。邻醌仅通过加成与乙烯基锂反应；没有观察到双阴离子氧
• Assisted Tandem Catalytic Cross Metathesis–Oxidation: In One Flask from Styrenes to 1,2-Diketones and Further to Quinoxalines
  作者：Bernd Schmidt、Stefan Krehl、Sylvia Hauke

  DOI：10.1021/jo4005684

  日期：2013.6.7

  synthesized from styrenes by combining a cross metathesis and a Ru-catalyzed alkene oxidation to an assisted tandem catalytic sequence. The synthesis relies on the use of just one metathesis precatalyst, which was in situ converted to the oxidation catalyst by addition of an alkyl hydroperoxide as a chemical trigger and oxidant. The one-flask sequence can be extended beyond 1,2-diketones to quinoxalines, by

  通过结合交叉复分解和Ru催化的烯烃氧化至辅助串联催化序列，由苯乙烯合成1,2-二酮。合成依赖于仅使用一种易位预催化剂，该预催化剂通过加入烷基氢过氧化物作为化学触发剂和氧化剂而原位转化为氧化催化剂。通过氧化产物与邻苯二胺的缩合，一个烧瓶的序列可以扩展到1,2-二酮以外的喹喔啉。
• Stereoselective Synthesis of Optically Active Hydrobenzoins via Asymmetric Hydrogenation of Benzils with Ru(OTf)(TsDPEN)(η6-cymene) as the Pre-catalyst
  作者：Xiaofei Huang、Naikai Li、Zhicong Geng、Fengfeng Pan、Xingwang Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201200393

  日期：2012.8.14

  Optically active hydrobenzoins are very important building blocks for further derivation of biologically active complexes, natural products, and pharmaceutical compounds. In this paper, A practical approach has been developed for asymmetric hydrogenation of benzils with Ru(OTf)(TsDPEN)(η6‐cymene) as a pre‐catalyst in methanol. Therefore, a series of chiral hydrobenzoins was synthesized in good yields

  光学活性氢安息香素是进一步衍生生物活性复合物，天然产物和药物化合物的重要组成部分。在本文中，一个实用的方法已被用于与钌苯偶酰的不对称氢化显影（OTF）（TsDPEN）（η 6 -cymene）作为在甲醇中的预催化剂。因此，以良好的产率合成了一系列手性的氢安息香素，具有良好至中等的非对映选择性和良好至优异的对映选择性。
• Catalytic enantioselective radical coupling of activated ketones with <i>N</i>-aryl glycines
  作者：Yang Liu、Xiangyuan Liu、Jiangtao Li、Xiaowei Zhao、Baokun Qiao、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1039/c8sc02948b

  日期：——

  Asymmetric H-bonding catalysis as a viable strategy for enantioselective radical coupling of ketones is demonstrated. With a visible-light-mediated dual catalytic system involving a dicyanopyrazine-derived chromophore (DPZ) photosensitizer and a chiral phosphoric acid (CPA), N-aryl glycines with a variety of 1,2-diketones and isatins underwent a redox-neutral radical coupling process and furnished

  证明了不对称氢键催化作为酮的对映选择性自由基偶联的可行策略。N _具有多种 1,2-二酮和靛红的 -芳基甘氨酸经过氧化还原中性自由基偶联过程，以高产率提供了两个系列有价值的手性 1,2-氨基叔醇，具有良好的对映选择性（高达 97% ee ）。在该催化平台中，在酮基和氢键催化剂 CPA 之间形成中性自由基中间体是呈现立体控制因素的原因。它在这项工作中的成功应该为扩展到其他容易获得的酮以与各种自由基物质反应提供灵感，从而导致获得手性叔醇衍生物的有效方法。
• Deca-Arylsamarocene: An Unusually Inert Sm(II) Sandwich Complex
  作者：Niels J. C. van Velzen、Sjoerd Harder

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00254

  日期：2018.7.23

  reaction with a large variety of reagents. Even under forcing conditions, no reaction with N2, CO, CO2, pyrazine, trans-stilbene, pyridine, P4, and benzophenone was observed. Complex 1 reacts with cuminil ArC(O)C(O)Ar (Ar = 4-iPrC6H4) to yield the Sm(III) sandwich complex [(4-EtC6H4)5C5]2Sm[ArC(O)C(O)Ar] (3), which could be isolated in 83% yield as a dark-red crystalline material. Complex 2 reacts

  制备了具有超大体积的五芳基环戊二烯基配体的mar新世三明治复合物，并对其结构进行了表征：[（4-EtC 6 H 4）5 C 5 ] 2 Sm（1）和[（4- i PrC 6 H 4）5 C 5 ] 2平方米（2）。与先前报道的[（4- n BuC 6 H 4）5 C 5 ] 2 Sm的合成相似，（DMAT）2 Sm·（THF）2（DMAT = 2-Me2 N-α-我3硅-苄基）和适当的Ar 5 Ç 5 ħ配体，得到1（66％收率）和2（收率59％）。与Cp * 2 Sm的高反应性相反，已显示出配合物1对与多种试剂的反应具有惊人的稳定性。即使在强迫条件下，也未观察到与N 2，CO，CO 2，吡嗪，反式二苯乙烯，吡啶，P 4和二苯甲酮的反应。配合物1与异丙基ArC（O）C（O）Ar（Ar = 4- i PrC 6 H 4）生成Sm（III）夹心复合物[（4-EtC 6 H 4）5 C 5 ] 2