2-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)benzonitrile | 67237-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 2-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)benzonitrile
• 英文别名: 2-[2-(4-Methylphenyl)-2-oxoethyl]benzonitrile
• CAS: 67237-71-2
• 化学式: C₁₆H₁₃NO
• 分子量: 235.285
• InChiKey: QIVOSEOVDVCHKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.0-101.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  400.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-oxo-2-(p-tolyl)ethyl)benzonitrile 在 titanium(IV) isopropylate 、 碘化钛(IV) 、 水杨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以8%的产率得到1-iodo-3-(p-tolyl)isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  四碘化钛诱导氰酮环化为 3-芳基-1-碘异喹啉

  摘要：

  3-Aryl-l-iodoisoquinoline synthesis is developed using titanium tetraiodide induced cyclization of cyanoketones. The method is applied to the short step formal synthesis of CWJ-a-5 having a topoisomerase I inhibitory activity. 3-Iodo-1-phenylisoquinoline synthesis is also reported under the similar reaction conditions.

  DOI：

  10.3987/com-16-13560
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯腈 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BRADSHER C. K.; WALLIS T. G., J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 20, 3817-3820

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Me₃Al-mediated domino nucleophilic addition/intramolecular cyclisation of 2-(2-oxo-2-phenylethyl)benzonitriles with amines; a convenient approach for the synthesis of substituted 1-aminoisoquinolines
  作者：Krishna M S Adusumalli、Lakshmi N S Konidena、Hima B Gandham、Krishnaiah Kumari、Krishna R Valluru、Satya K R Nidasanametla、Venkateswara R Battula、Hari K Namballa

  DOI：10.3762/bjoc.17.186

  日期：——

  amines in the presence of Me3Al. The reaction proceeds via a domino nucleophilic addition with subsequent intramolecular cyclisation. This method provides a wide variety of substituted 1-aminoisoquinolines with good functional group tolerance. Furthermore, the synthetic utility of this protocol was demonstrated in the successful synthesis of the antitumor agent CWJ-a-5 in gram scale.

  通过在 Me 3 Al存在下用胺处理 2-(2-oxo-2-苯乙基) 苄腈，实现了一种用于构建 1-氨基异喹啉的简单有效的方案。该反应通过多米诺亲核加成和随后的分子内环化进行。该方法提供了多种具有良好官能团耐受性的取代 1-氨基异喹啉。此外，该协议的合成效用在克级抗肿瘤剂 CWJ-a-5 的成功合成中得到了证明。
• Tandem Addition/Cyclization for Access to Isoquinolines and Isoquinolones via Catalytic Carbopalladation of Nitriles
  作者：Linjun Qi、Kun Hu、Shuling Yu、Jianghe Zhu、Tianxing Cheng、Xiaodong Wang、Jiuxi Chen、Huayue Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03499

  日期：2017.1.6

  sequential nucleophilic addition followed by an intramolecular cyclization of functionalized nitriles with arylboronic acids has been achieved, providing an efficient synthetic pathway to access structurally diverse isoquinolines and isoquinolones. This methodology has also been successfully applied to the total synthesis of the topoisomerase I inhibitor CWJ-a-5 (free base).

  已经实现了钯催化的连续亲核加成，然后用芳基硼酸进行分子内官能化腈分子内环化的第一个例子，从而提供了一种有效的合成途径，以获取结构多样的异喹啉和异喹啉酮。该方法也已成功应用于拓扑异构酶I抑制剂CWJ-a-5（游离碱）的全合成。
• Cascade of C(sp²)–H Addition to Carbonyl and C(sp²)–CN/C(sp²)–H Coupling Enabled by Brønsted Acid: Construction of Benzo[<i>a</i>]carbazole Frameworks
  作者：Ling Tang、Shuangshuang Jiang、Xinmiao Huang、Zhiyong Song、Jian-bo Wang、Ming Ma、Bo Chen、Yuanhong Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01027

  日期：2022.5.6

  C(sp2)–H addition to carbonyl and the C(sp2)–CN/C(sp2)–H coupling of 2-(2-oxo-2-arylethyl)benzonitriles with indoles enabled by commercially available TsOH·H2O. The protocol represents the first metal-free C(sp2)–CN/C(sp2)–H coupling, affording a new route for the synthesis of various benzo[a]carbazole derivatives with a broad substrate scope, high yields, and simple conditions.

  在此，我们报道了一个前所未有的 C(sp 2 )-H 加成羰基的级联反应和2-(2-oxo-2-arylethyl)benzonitros的 C(sp 2 )-CN/C(sp 2 )-H 偶联反应。通过市售的 TsOH·H 2 O 实现吲哚。该方案代表了第一个无金属 C(sp 2 )-CN/C(sp 2 )-H 偶联，为合成各种苯并[ a ]提供了新途径咔唑衍生物底物范围广、收率高、条件简单。
• Electrochemical Aerobic Oxygenation and Nitrogenation of Cyclic Alkenes via C═C Bond Cleavage or Oxygenation and Azidation of Open-Chain Alkenes
  作者：Yan Zhu、Cong Jiang、Heng Li、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01293

  日期：2022.8.19

  electrochemical C═C double-bond cleavage and functionalization of cyclic alkenes for the synthesis of ketonitriles is described. This transformation features environmentally friendly conditions and utilizes relatively safe TMSN3 as the nitrogenation reagent and molecular oxygen as the oxidant. For the open-chain alkenes, the reaction gave 1,2-difunctionalized products. A wide range of cyclic alkenes and open-chain

  描述了一种涉及电化学 C=C 双键裂解和环状烯烃功能化合成酮腈的有效策略。这种转化具有环境友好的条件，并使用相对安全的TMSN 3作为氮化试剂和分子氧作为氧化剂。对于开链烯烃，反应产生 1,2-双官能化产物。发现多种环状烯烃和开链烯烃是相容的，以中等至良好的产率提供相应的酮腈和 α-叠氮基芳族酮。
• Metal-free construction of aminated isoquinoline frameworks from 2-(2-oxo-2-arylethyl) benzonitrile in an aqueous medium
  作者：Himanshi Sharma、Manoj Kumar、Aaftaab Sethi、Poonam、Brijesh Rathi

  DOI：10.1039/d2gc04044a

  日期：——

  for the activation of nitrile towards nucleophilic addition and subsequent annulation under an aqueous medium for the first time. The protocol divulges an efficient and atom economical route for the construction of diverse aminated isoquinolines. Differently substituted primary as well as secondary amines underwent the reaction in a highly regioselective manner. The reaction is operationally simple

  在此，我们报告了一种无金属/添加剂的方案，用于首次在水性介质下激活腈进行亲核加成和随后的环化。该协议揭示了一种高效且原子经济的路线，用于构建各种胺化异喹啉。不同取代的伯胺和仲胺以高度区域选择性的方式进行反应。该反应操作简单，具有较高的官能团耐受性，更易于对知名药物进行修饰，可成功扩展至克级合成。