bis(2-hydroxyphenyl)phenylamine | 863101-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(2-hydroxyphenyl)phenylamine
• 英文别名: 2,2'-Dihydroxytriphenylamin；2,2'-(Phenylazanediyl)diphenol；2-(N-(2-hydroxyphenyl)anilino)phenol
• CAS: 863101-57-9
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₂
• 分子量: 277.323
• InChiKey: ISFRAJYXOFZPLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tungsten)(triphenylphosphane)4(hydride)(P(CH3)2CH2) 、 bis(2-hydroxyphenyl)phenylamine 生成 [μ-κ2,κ2-PhN(C6H3O)2][W(PMe3)4H2]2
  参考文献：
  名称：

  双（2-羟苯基）苯胺，PhN（o -C 6 H 4 OH）2的C–H与O–H键裂解反应：单核和双核钨芳氧化物复合物的合成和结构表征协调方式

  摘要：

  的苯基亚氨基桥联苯酚PHN（直径： -C 6 H ^ 4 OH）2进行反应与W（PME 3）4（η 2 -CH 2 PME 2）H，得到各种单核和双核配合物，其包括的[κ 2 -PhN （C 6 H ^ 4 OH）（C 6 H ^ 3 O）] W（PME 3）4 ħ 2，[μ-κ 2，κ 2 -PhN（C 6 H ^ 3 O）2 ] {W（PME 3）4 H2 } 2，[κ 3 -PhN（C 6 H ^ 4 O）2 ] W（PME 3）3 ħ 2，[κ 4 -N（C 6 H ^ 4）（C 6 H ^ 4 O）2 ] W（PME 3）3 H，和[κ 2 -PhN（C 6 H ^ 4 O）2 ] 2 W（PME 3）2通过OH和CH键活化反应。通过X射线衍射对这些化合物进行结构表征表明，衍生的醇盐配体在结构上具有柔性，可以采用二齿，三齿和四齿配位模式。

  DOI：

  10.1021/om060732l
• 作为产物：
  描述：

  N-Phenyl-2,2'-dimethoxydiphenylamin 在 三氯化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以81%的产率得到bis(2-hydroxyphenyl)phenylamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structural analysis of Bis(2-hydroxyphenyl) phenylamine, PhN(o-C6H4OH)2: Comparison with Tris(2-hydroxyphenyl)amine N(o-C6H4OH)3

  摘要：

  通过 X 射线衍射测定了 N(邻-C6H4OH)3、PhN(邻-C6H4OH)2 和p-TolN(邻-C6H4OMe)2 的分子结构，从而发现了它们在结构上的一些差异。例如，N(o-C6H4OH)3 中的氮原子呈金字塔形，ΣC-N-C = 348.3∘，而 PhN(o-C6H4OH)2 和 p-TolN(o-C6H4OMe)2 中的氮原子呈三棱锥平面，ΣC-N-C = 359.9∘和 ΣC-N-C = 360.0∘。PhN(o-C6H4OH)2 和 p-TolN(o-C6H4OMe)2 的苯基和对甲苯基靠近三棱锥平面，而邻-C6H4OH 和邻-C6H4OMe 基几乎与该平面正交。PhN(o-C6H4OH)2 和 p-TolN(o-C6H4OMe)2 中芳基的共面和正交方向与 Ph3N 中苯基的共面和正交方向形成鲜明对比，后者的二面角范围为 38-52∘，对称性近似于 D3。观察到的 PhN（邻-C6H4OH）2 和 p-TolN（邻-C6H4OMe）2 的结构可以从以下角度进行合理解释：最大限度地将氮孤配对分散到苯基和 p-tolyl 基团中，同时最大限度地减少由于存在 π 供氧邻取代基而与邻-C6H4OH 和邻-C6H4OMe 基团的不利重叠；Theo-C6H4OH 和 Co-C6H4OMe 基团的正交方向也能最大限度地减少正取代基之间不利的立体相互作用。

  DOI：

  10.1007/s10870-005-5360-0

文献信息

• Multidentate aryloxide and oxo-aryloxide complexes of antimony: synthesis and structural characterization of [η4-N(o-C6H4O)3]Sb(OSMe2), {{[η3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2 and {[η3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2
  作者：Joseph M. Tanski、Bryte V. Kelly、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/b505308k

  日期：——

  Antimony compounds that feature multidentate aryloxide ligands, namely [η4–N(o-C6H4O)3]Sb(OSMe2), [η3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2, and [η3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2 have been synthesized from N(o-C6H4OH)3 and PhN(o-C6H4OH)2 and structurally characterized by X-ray diffraction. While [η4-N(o-C6H4O)3]Sb(OSMe2) exists as a discrete mononuclear species, the oxo complexes [η3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2 and [η3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2 are multinuclear. Specifically, the dinuclear fragment [η3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)} exists in a dimeric form due to the bridging oxo ligand participating in an intermolecular hydrogen bonding interaction, while the dinuclear fragment [η3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}2(µ-O) exists in a dimeric form due to the bridging oxo ligand serving as a donor to the antimony of a second fragment. The structures of [η3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2 and [η3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2, therefore, indicate that an oxo ligand bridging two SbIII centers is sufficiently electron rich to serve as both an effective hydrogen bond acceptor and as a ligand for an additional SbIII center.

  由 N(邻-C6H4OH)3和PhN(邻-C6H4O)2合成了具有多叉芳基氧配体的锑化合物，即[δ-4âN(邻-C6H4O)3]Sb(OSMe2)、[δ-3-N(邻-C6H4OH)(邻-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2、和[δ-3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2 合成，并通过 X 射线衍射进行了结构表征。虽然[δ-4-N(o-C6H4O)3]Sb(OSMe2)以离散的单核形式存在，但[δ-3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2和[δ-3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2的氧配合物却是多核的。具体来说，双核片段[δ-3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}以二聚体形式存在，这是因为桥接的氧配体参与了分子间氢键相互作用、而双核片段[δ-3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}2(µ-O)则以二聚体形式存在，这是因为桥接的氧配体是第二个片段中锑的供体。因此，[δ-3-N(o-C6H4OH)(o-C6H4O)2]Sb}2(µ2-O)}2 和[δ-3-PhN(o-C6H4O)2]Sb}4(µ3-O)2 的结构表明，连接两个 SbIII 中心的氧配体具有足够丰富的电子，既可作为有效的氢键受体，又可作为另一个 SbIII 中心的配体。
• C−H versus O−H Bond Cleavage Reactions of Bis(2-hydroxyphenyl)phenylamine, PhN(<i>o</i>-C₆H₄OH)₂:  Synthesis and Structural Characterization of Mononuclear and Dinuclear Tungsten Aryloxide Complexes Which Exhibit Bidentate, Τridentate, and Tetradentate Coordination Modes
  作者：Bryte V. Kelly、Joseph M. Tanski、Kevin E. Janak、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/om060732l

  日期：2006.12.1

  PhN(o-C6H4OH)2 reacts with W(PMe3)4(η2-CH2PMe2)H to yield a variety of mononuclear and dinuclear complexes that include [κ2-PhN(C6H4OH)(C6H3O)]W(PMe3)4H2, [μ-κ2,κ2-PhN(C6H3O)2]W(PMe3)4H2}2, [κ3-PhN(C6H4O)2]W(PMe3)3H2, [κ4-N(C6H4)(C6H4O)2]W(PMe3)3H, and [κ2-PhN(C6H4O)2]2W(PMe3)2 via O−H and C−H bond activation reactions. Structural characterization of these compounds by X-ray diffraction demonstrates that the

  的苯基亚氨基桥联苯酚PHN（直径： -C 6 H ^ 4 OH）2进行反应与W（PME 3）4（η 2 -CH 2 PME 2）H，得到各种单核和双核配合物，其包括的[κ 2 -PhN （C 6 H ^ 4 OH）（C 6 H ^ 3 O）] W（PME 3）4 ħ 2，[μ-κ 2，κ 2 -PhN（C 6 H ^ 3 O）2 ] W（PME 3）4 H2 } 2，[κ 3 -PhN（C 6 H ^ 4 O）2 ] W（PME 3）3 ħ 2，[κ 4 -N（C 6 H ^ 4）（C 6 H ^ 4 O）2 ] W（PME 3）3 H，和[κ 2 -PhN（C 6 H ^ 4 O）2 ] 2 W（PME 3）2通过OH和CH键活化反应。通过X射线衍射对这些化合物进行结构表征表明，衍生的醇盐配体在结构上具有柔性，可以采用二齿，三齿和四齿配位模式。
• Synthesis and structural analysis of Bis(2-hydroxyphenyl) phenylamine, PhN(o-C6H4OH)2: Comparison with Tris(2-hydroxyphenyl)amine N(o-C6H4OH)3
  作者：Bryte V. Kelly、Joseph M. Tanski、Mary Beth Anzovino、Gerard Parkin

  DOI：10.1007/s10870-005-5360-0

  日期：2005.12

  The molecular structures of N(o-C6H4OH)3, PhN(o-C6H4OH)2, andp-TolN(o-C6H4OMe)2 have been determined by X-ray diffraction, thereby indicating several structural differences. For example, whereas the nitrogen in N(o-C6H4OH)3 is pyramidal with ΣC–N–C = 348.3∘, the nitrogen atoms in PhN(o-C6H4OH)2 andp-TolN(o-C6H4OMe)2 are trigonal planar with ΣC–N–C = 359.9∘ and ΣC–N–C = 360.0∘, respectively. The phenyl andp-tolyl groups of PhN(o-C6H4OH)2 andp-TolN(o-C6H4OMe)2 lie close to the trigonal plane, while theo-C6H4OH ando-C6H4OMe groups are almost orthogonal to this plane. The coplanar and orthogonal orientations of the aryl groups of PhN(o-C6H4OH)2 andp-TolN(o-C6H4OMe)2 are in marked contrast to those of the phenyl groups within Ph3N, which exhibit dihedral angles in the range 38–52∘ and approximateD3 symmetry. The observed structures of PhN(o-C6H4OH)2 andp-TolN(o-C6H4OMe)2 may be rationalized in terms of maximizing delocalization of the nitrogen lone pair into the phenyl andp-tolyl groups, while minimizing unfavorable overlap with theo-C6H4OH ando-C6H4OMe groups due to the presence of π-donatingortho-substituents; the orthogonal orientation of theo-C6H4OH ando-C6H4OMe groups is also one that minimizes unfavorable steric interactions between theortho-substituents.

  通过 X 射线衍射测定了 N(邻-C6H4OH)3、PhN(邻-C6H4OH)2 和p-TolN(邻-C6H4OMe)2 的分子结构，从而发现了它们在结构上的一些差异。例如，N(o-C6H4OH)3 中的氮原子呈金字塔形，ΣC-N-C = 348.3∘，而 PhN(o-C6H4OH)2 和 p-TolN(o-C6H4OMe)2 中的氮原子呈三棱锥平面，ΣC-N-C = 359.9∘和 ΣC-N-C = 360.0∘。PhN(o-C6H4OH)2 和 p-TolN(o-C6H4OMe)2 的苯基和对甲苯基靠近三棱锥平面，而邻-C6H4OH 和邻-C6H4OMe 基几乎与该平面正交。PhN(o-C6H4OH)2 和 p-TolN(o-C6H4OMe)2 中芳基的共面和正交方向与 Ph3N 中苯基的共面和正交方向形成鲜明对比，后者的二面角范围为 38-52∘，对称性近似于 D3。观察到的 PhN（邻-C6H4OH）2 和 p-TolN（邻-C6H4OMe）2 的结构可以从以下角度进行合理解释：最大限度地将氮孤配对分散到苯基和 p-tolyl 基团中，同时最大限度地减少由于存在 π 供氧邻取代基而与邻-C6H4OH 和邻-C6H4OMe 基团的不利重叠；Theo-C6H4OH 和 Co-C6H4OMe 基团的正交方向也能最大限度地减少正取代基之间不利的立体相互作用。