(1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one | 409095-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one
• CAS: 409095-15-4
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: BHYJBAFBTWNLRQ-VSZJFRPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 10-methoxyvellosimine
  参考文献：
  名称：

  Zhao, Shuo; Liao, Xuebin; Cook, James M, Organic letters, 2002, vol. 4, # 5, p. 687 - 690

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基-3-甲基-1H-吲哚-2-羧酸乙酯 在 palladium diacetate 喹啉 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基溴化铵 、 铜 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 392.84h， 生成 (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  对映体，立体有择的环A氧化的沙鲁帕辛吲哚生物碱（+）-majvinine，（+）-10-甲氧基affinisine和（+）-N（a）-甲基sarpagine的总合成，以及总阿尔斯通的合成双吲哚生物碱Macralstonidine。

  摘要：

  环A氧化的沙鲁滨碱吲哚生物碱（+）-N（a）-甲基沙丁鱼碱（8），（+）-majvinine（14）和（+）-10-甲氧基affinisine（49）的第一个立体特异性，对映体总合成，以及Alstonia bisindole生物碱Macralstonidine的第一个全合成（9），已经完成。该方法采用了Schollkopf手性助剂，用于不对称Pictet-Spengler反应所需的所需d-（+）-色氨酸单元的立体定向结构。此外，该策略在烯醇​​盐介导的Pd（0）偶联过程中是双重收敛的，不对称的Pictet-Spengler反应可用于合成大分子化合物（2）和N（a）-甲基沙丁鱼碱（8），它提供了Macralstonidine（9）。

  DOI：

  10.1021/jo030055u

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of (+)-<i>N</i>_a-Methylpericyclivine and (−)-<i>N</i>_a-Methylakuammidine as Well as the Ring-A Oxygenated Natural Products, (+)-10-Methoxy <i>N</i>_a-Methylpericyclivine and 10-Hydroxy <i>N</i>_a-Methylpericyclivine
  作者：P. V. V. Srirama Sarma、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol0526266

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The first enantiospecific, regiospecific total synthesis of the enantiomers of N(a)-methylpericyclivine and N(a)-methylakuammidine as well as the ring-A oxygenated natural products (+)-10-methoxy N(a)-methylpericyclivine and 10-hydroxy N(a)-methylpericyclivine was achieved. The lactones (see 19, 22, and 25) are key to the formation of the beta-axial methyl ester moiety.

  [反应：见正文] N（a）-甲基周环冰草和N（a）-甲基akuammidine的对映异构体以及环A氧化的天然产物（+）-10-甲氧基N（a）的第一个对映体特异性，区域特异性全合成）-甲基冰晶石和10-羟基N（a）-甲基冰晶石。内酯（参见19、22和25）是形成β-轴甲基酯部分的关键。