(1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one | 409095-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one
• CAS: 409095-15-4
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: BHYJBAFBTWNLRQ-VSZJFRPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 10-methoxyvellosimine
  参考文献：
  名称：

  Zhao, Shuo; Liao, Xuebin; Cook, James M, Organic letters, 2002, vol. 4, # 5, p. 687 - 690

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基-3-甲基-1H-吲哚-2-羧酸乙酯 在 palladium diacetate 喹啉 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基溴化铵 、 铜 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 392.84h， 生成 (1S,12S,14S,15E)-15-ethylidene-7-methoxy-3-methyl-3,17-diazapentacyclo[12.3.1.02,10.04,9.012,17]octadeca-2(10),4(9),5,7-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  对映体，立体有择的环A氧化的沙鲁帕辛吲哚生物碱（+）-majvinine，（+）-10-甲氧基affinisine和（+）-N（a）-甲基sarpagine的总合成，以及总阿尔斯通的合成双吲哚生物碱Macralstonidine。

  摘要：

  环A氧化的沙鲁滨碱吲哚生物碱（+）-N（a）-甲基沙丁鱼碱（8），（+）-majvinine（14）和（+）-10-甲氧基affinisine（49）的第一个立体特异性，对映体总合成，以及Alstonia bisindole生物碱Macralstonidine的第一个全合成（9），已经完成。该方法采用了Schollkopf手性助剂，用于不对称Pictet-Spengler反应所需的所需d-（+）-色氨酸单元的立体定向结构。此外，该策略在烯醇​​盐介导的Pd（0）偶联过程中是双重收敛的，不对称的Pictet-Spengler反应可用于合成大分子化合物（2）和N（a）-甲基沙丁鱼碱（8），它提供了Macralstonidine（9）。

  DOI：

  10.1021/jo030055u

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of (+)-<i>N</i>_a-Methylpericyclivine and (−)-<i>N</i>_a-Methylakuammidine as Well as the Ring-A Oxygenated Natural Products, (+)-10-Methoxy <i>N</i>_a-Methylpericyclivine and 10-Hydroxy <i>N</i>_a-Methylpericyclivine
  作者：P. V. V. Srirama Sarma、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol0526266

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] The first enantiospecific, regiospecific total synthesis of the enantiomers of N(a)-methylpericyclivine and N(a)-methylakuammidine as well as the ring-A oxygenated natural products (+)-10-methoxy N(a)-methylpericyclivine and 10-hydroxy N(a)-methylpericyclivine was achieved. The lactones (see 19, 22, and 25) are key to the formation of the beta-axial methyl ester moiety.

  [反应：见正文] N（a）-甲基周环冰草和N（a）-甲基akuammidine的对映异构体以及环A氧化的天然产物（+）-10-甲氧基N（a）的第一个对映体特异性，区域特异性全合成）-甲基冰晶石和10-羟基N（a）-甲基冰晶石。内酯（参见19、22和25）是形成β-轴甲基酯部分的关键。
• The Enantiospecific, Stereospecific Total Synthesis of the Ring-A Oxygenated Sarpagine Indole Alkaloids (+)-Majvinine, (+)-10-Methoxyaffinisine, and (+)-<i>N</i>_a-Methylsarpagine, as Well as the Total Synthesis of the <i>Alstonia</i> Bisindole Alkaloid Macralstonidine
  作者：Shuo Zhao、Xuebin Liao、Tao Wang、Judith Flippen-Anderson、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo030055u

  日期：2003.8.1

  (+)-majvinine (14), and (+)-10-methoxyaffinisine (49), as well as the first total synthesis of the Alstonia bisindole alkaloid macralstonidine (9), has been accomplished. This approach employed the Schollkopf chiral auxiliary for the stereospecific construction of the desired d-(+)-tryptophan unit required for the asymmetric Pictet-Spengler reaction. In addition, the strategy was doubly convergent for

  环A氧化的沙鲁滨碱吲哚生物碱（+）-N（a）-甲基沙丁鱼碱（8），（+）-majvinine（14）和（+）-10-甲氧基affinisine（49）的第一个立体特异性，对映体总合成，以及Alstonia bisindole生物碱Macralstonidine的第一个全合成（9），已经完成。该方法采用了Schollkopf手性助剂，用于不对称Pictet-Spengler反应所需的所需d-（+）-色氨酸单元的立体定向结构。此外，该策略在烯醇​​盐介导的Pd（0）偶联过程中是双重收敛的，不对称的Pictet-Spengler反应可用于合成大分子化合物（2）和N（a）-甲基沙丁鱼碱（8），它提供了Macralstonidine（9）。
• Zhao, Shuo; Liao, Xuebin; Cook, James M, Organic letters, 2002, vol. 4, # 5, p. 687 - 690
  作者：Zhao, Shuo、Liao, Xuebin、Cook, James M

  DOI：——

  日期：——