(1S,2R)-2-benzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (1S,2R)-2-benzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: CFFISWOZWAQCGR-WBVHZDCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-benzylidene-1-tetralone 在 potassium tert-butylate 、 氢气 、 C₄₃H₄₉Cl₂N₃O₂P₂Ru 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 以86 %的产率得到(1S,2R)-2-benzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过氢化/异构化级联，Ru 催化 α,β-不饱和酮的不对称氢化

  摘要：

  Ru 催化的 α-取代 α,β-不饱和酮的不对称氢化已被开发用于手性 α-取代仲醇的对映选择性合成，具有高非对映选择性和对映选择性（高达 >99 : 1 dr，98% ee）。机理实验表明该反应是通过Ru催化的C的不对称氢化进行的 O 键与碱促进的烯丙醇异构化相配合，最终的立体选择性由酮中间体不对称氢化过程中的 DKR 过程控制。

  DOI：

  10.1039/d4cc00356j

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation of Racemic Allylic Alcohols via an Isomerization–Dynamic Kinetic Resolution Cascade
  作者：Kun Wang、Saisai Niu、Xin Guo、Weijun Tang、Dong Xue、Jianliang Xiao、Huaming Sun、Chao Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02916

  日期：2022.3.4

  Prochiral racemic allylic alcohols are converted to enantioenriched chiral alcohols bearing adjacent stereocenters catalyzed by a diamine diphosphine Ru complex in the presence of tBuOK. The protocol features a broad substrate scope (56 examples) and high diastereo- and enantioselectivities (up to >99:1 dr, >99% ee) and could be applied to the synthesis of enantioenriched chromane and indane compounds

  在t BuOK存在下，由二胺二膦钌络合物催化，前手性外消旋烯丙醇转化为具有相邻立体中心的对映体富集的手性醇。该协议具有广泛的底物范围（56 个示例）和高非对映体和对映体选择性（高达 >99:1 dr，>99% ee），可应用于对映体富集的色烷和茚满化合物的合成。机理研究表明，该反应通过t BuOK 促进的烯丙醇异构化，然后是 Ru 催化的氢化动态动力学拆分进行。
• Cross-coupling reaction of alcohols for carbon–carbon bond formation using pincer-type NHC/palladium catalysts
  作者：Osamu Kose、Susumu Saito

  DOI：10.1039/b914618k

  日期：——

  A cross-coupling reaction of different alcohols was achieved using a pincer-type NHC/PdBr complex as the catalyst precursor, and the reaction, under either Ar or H2 gas, displayed a broad substrate scope with respect to both primary and secondary alcohol components, with high alcohol product selectivity.

  使用夹持型NHC/PdBr复合物作为催化剂前体，成功实现了不同醇类的交叉偶联反应，该反应在氩气或氢气环境下进行，对一级和二级醇类底物显示出广泛的适应性，并且具有高的醇类产物选择性。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Arylidene-Substituted Chromanones and Tetralones Catalyzed by Noyori–Ikariya Ru(II) Complexes: One-Pot Reduction of C═C and C═O bonds
  作者：Guilherme S. Caleffi、Juliana de O. C. Brum、Angela T. Costa、Jorge L. O. Domingos、Paulo R. R. Costa

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02981

  日期：2021.3.19

  3-Arylidenechroman-4-ones and 2-arylidene-1-tetralones are hydrogenated to cis-benzylic alcohols in dr’s and er’s up to 99:1 via a C═C and C═O one-pot reduction in the presence of 2–5 mol % Noyori–Ikariya-type RuII chiral complexes and HCO2Na as a hydrogen source under asymmetric transfer hydrogenation–dynamic kinetic resolution (ATH-DKR) conditions. The oxidation of theses substrates resulted in the

  在2和3的存在下，通过C andC和C oneO一锅还原，将3-Arylidenechroman-4-ones和2-芳基-1-四氢萘酮在dr和er中以高达99：1的比例氢化为顺式苄醇。在不对称转移氢化动力学动力学拆分（ATH-DKR）条件下，Noyori–Ikariya型Ru II手性配合物和HCO 2 Na的含量为5 mol％。这些底物的氧化导致天然高纯异黄烷酮二氢bonducellin及其碳水化合物类似物的对映选择性合成。
• Copper-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-substituted ketones <i>via</i> dynamic kinetic resolution
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Sonia Rodríguez、Yongda Zhang、Kendricks S. Lao、Sergei Tcyrulnikov、Guisheng Li、Xiao-Jun Wang、Bo Qu、Soumik Biswas、Hari P. R. Mangunuru、Daniel Rivalti、Joshua D. Sieber、Jean-Nicolas Desrosiers、Joyce C. Leung、Nelu Grinberg、Heewon Lee、Nizar Haddad、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Marisa C. Kozlowski、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1039/c8sc00434j

  日期：——

  A new class of tunable heterophosphole dimeric ligands have been designed and synthesized. These ligands have enabled the first examples of Cu-catalyzed hydrogenation of 2-substituted-1-tetralones and related heteroaryl ketones via dynamic kinetic resolution, simultaneously creating two contiguous stereogenic centers with up to >99 : 1 dr and 98 : 2 er. The ligand-Cu complexes were isolated and characterized

  设计并合成了一类新型可调节杂磷二聚体配体。这些配体通过动态动力学拆分实现了铜催化 2-取代-1-四氢萘酮和相关杂芳基酮氢化的第一个例子，同时产生了两个连续的立体中心，其高达 >99 : 1 dr 和 98 : 2 er。通过单晶 X 射线分离并表征了配体-Cu 配合物，DFT 计算揭示了一种新型杂配二聚氢化铜过渡态。
• Isomerization‐Asymmetric Hydrogenation Sequence Converting Racemic β‐Ylidenecycloalkanols into Stereocontrolled β‐Substituted Cycloalkanols Using a Ru Catalytic System with Dual Roles
  作者：Noriyoshi Arai、Yuki Okabe、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/adsc.201901269

  日期：2019.12.17

  Racemic β‐ylidenecycloalkanols were transformed into the cis‐β‐substituted cycloalkanols with high enantio‐ and diastereoselectivities through an isomerization‐asymmetric hydrogenation sequence with the (4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole)‐5,5′‐diylbis[di(3,5‐xylyl)phosphine (DM‐Segphos)/2‐dimethylamino‐1‐phenylethylamine (DMAPEN)‐ruthenium(II) catalyst; such transformation hardly proceeded by single‐step asymmetric

  外消旋β-亚烷基环烷醇通过异构化-不对称加氢序列（4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基双被转化为对映异构和非对映选择性高的顺式-β-取代的环烷醇[二（3,5-二甲苯基）膦（DM-Segphos）/ 2-二甲基氨基-1-苯乙胺（DMAPEN）-钌（II）催化剂；这种转化很难通过一步不对称加氢进行。该反应通常在4至10 atm的H 2下以500的底物与催化剂的摩尔比进行，以提供顺式/反式产物比率高达99：1和98％ee。机理实验表明，该催化体系通过钌环酰胺中间体可逆地形成了两个反应性物种（I）和（II）。酰胺络合物与烯丙醇反应生成烯丙基醇盐络合物，并部分或全部除去二胺（（I）型），并且这种（I）络合物催化将烯丙醇异构化为外消旋α-取代的酮。酰胺络合物与氢反应形成的具有二胺螯合的RuH 2络合物（II）（II）通过动态动力学拆分促进外消旋α-取代的酮不对称加氢成立体控制的β-取代的环烷醇。