(R)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide | 226709-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代酰胺
• 英文名称: (R)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide
• 英文别名: 2-[(R)-cyclohexylsulfinyl]-N,N-dimethylethanethioamide
• CAS: 226709-30-4
• 化学式: C₁₀H₁₉NOS₂
• 分子量: 233.399
• InChiKey: VDVBXOCDHLLAIX-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide 在 tetraphosphorus decasulfide 、 碘 、 叔丁基锂 、 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3S,5R)-4,5-dihydro-3-cyclohexylsulfanyl-5-iodomethyl-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Ethisolide 和 Isoavenaciolide 的对映选择性合成研究

  摘要：

  通过使用亚磺酰基立体控制的两个σ[3,3]重排作为关键步骤，实现了乙醚内酯类似物的不对称合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500884
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基三硫代碳酸甲酯 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Racemic and Enantiopure 2-Alkylsulfinyl Dithioacetates and Thioacetamides

  摘要：

  新型2-烷基亚砜基二硫代乙酸酯和硫代乙酰胺已被制备。从此前未报道的(S)-二丙酮-d-葡萄糖环己烷亚磺酸盐实现了(R)-2-(环己基亚砜基)-N,N-二甲基硫代乙酰胺的高效不对称合成，产率高达91%，对映体过量达98%。从手性环己基甲基亚砜（99% ee）获得了甲基 (R)-2-(环己基亚砜基)二硫代乙酸酯（98% ee）。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3447

文献信息

• Asymmetric Induction by a Sulfinyl Group in the Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Carole Alayrac、Stephanie Nowaczyk、Margareth Lemarie、Patrick Metzner

  DOI：10.1080/10426509908546449

  日期：1999.1

  The first examples of an asymmetric thio-Claisen rearrangement induced by an enantiopure alkylsulfinyl group are reported.

  报告了由对映体纯烷基亚磺酰基诱导的不对称硫代-克莱森重排的第一个例子。
• Asymmetric Thio-Claisen Rearrangement Induced by an Enantiopure Alkylsulfinyl Group. Unusual Preference for a Boat Transition State in the Acyclic Series
  作者：Stéphanie Nowaczyk、Carole Alayrac、Vincent Reboul、Patrick Metzner、Marie-Thérèse Averbuch-Pouchot

  DOI：10.1021/jo015956m

  日期：2001.11.1

  vinylic alkylsulfinyl substituent were readily prepared from (R)-2-cyclohexylsulfinyl-N,N-dimethylethanethioamide 1 with full control of the geometry of their double bonds. They underwent a Claisen rearrangement upon heating at THF reflux to afford alpha-sulfinyl gamma-unsaturated thioamides 3a-c and 6a-b. With all substrates the asymmetric induction of the sulfinyl group was excellent. The determination

  由（R）-2-环己基亚磺酰基-N，N-二甲基乙硫酰胺1容易制得带有对映体纯净的乙烯基烷基亚磺酰基取代基的烯氨基硫缩醛2a-c和5a-b，并完全控制其双键的几何形状。当在THF回流下加热时，它们进行克莱森重排，得到α-亚磺酰基γ-不饱和硫代酰胺3a-c和6a-b。对于所有底物，亚磺酰基的不对称诱导都非常好。硫代酰胺3a-c和6a-b的绝对构型的确定是通过X射线晶体学分析或化学相关性完成的。这种[3,3]σ转位的立体化学过程由电子模型解释。有趣的是，（ZE）-肉桂基底物5b的克莱森重排显示为通过船形过渡状态而不是椅子过渡状态。这样的偏好对于非循环系统而言是非常不寻常的。
• Highly Stereoselective <i>C</i>-Allylation of an Enantiopure α-Sulfinyl Thioacetamide
  作者：Stéphanie Nowaczyk、Carole Alayrac、Patrick Metzner、Marie-Thérèse Averbuch-Pouchot

  DOI：10.1021/jo0258610

  日期：2002.9.1

  The alkylation of the lithium enolate of enantiopure alpha-cyclohexylsulfinyl thioacetamide 1 with allyl bromides 5 possessing an electron-withdrawing group at the vinylic position does not occur at the sulfur center - as expected in the sulfur series - but at the carbon center through conjugate addition followed by bromide elimination. The modest to excellent 1,2-asymmetric induction achieved by the alkylsulfinyl group (dr up to 100:0) is explained by an electronic model.
• Asymmetric Induction of the Iodolactonization Reaction of α-Sulfurated γ-Unsaturated Amides
  作者：Virginie Blot、Vincent Reboul、Patrick Metzner

  DOI：10.1021/jo035488b

  日期：2004.2.1

  The 1,3-asymmetric iodolactonization reaction of enantiopure alpha-sulfurated gamma-unsaturated amides has been investigated. With sulfinyl and sulfonyl groups, a poorly stereoselective reaction was observed, whereas with a sulfanyl moiety, the diastereoselectivity can be high as 96:4. The role of the oxygen atom on the sulfur moiety is discussed.
• Synthesis of Racemic and Enantiopure 2-Alkylsulfinyl Dithioacetates and Thioacetamides
  作者：Carole Alayrac、Stéphanie Nowaczyk、Margareth Lemarié、Patrick Metzner

  DOI：10.1055/s-1999-3447

  日期：1999.4

  New 2-alkylsulfinyl dithioacetates and thioacetamides have been prepared. The asymmetric synthesis of (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)-N,N-dimethylthioacetamide from previously unreported (S)-diacetone-d-glucose cyclohexanesulfinate was achieved in excellent yield (91%) and enantiomeric excess (98%). Methyl (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)dithioacetate (98% ee) was obtained from chiral cyclohexyl methyl sulfoxide (99% ee).

  新型2-烷基亚砜基二硫代乙酸酯和硫代乙酰胺已被制备。从此前未报道的(S)-二丙酮-d-葡萄糖环己烷亚磺酸盐实现了(R)-2-(环己基亚砜基)-N,N-二甲基硫代乙酰胺的高效不对称合成，产率高达91%，对映体过量达98%。从手性环己基甲基亚砜（99% ee）获得了甲基 (R)-2-(环己基亚砜基)二硫代乙酸酯（98% ee）。