2-bromo-3,8,9,10-tetrahydro-3,3,5,6,8,8-hexamethylbenzo<1,2-b:4,3-b'>dipyran | 119609-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-bromo-3,8,9,10-tetrahydro-3,3,5,6,8,8-hexamethylbenzo<1,2-b:4,3-b'>dipyran
• 英文别名: 9-bromo-3,3,5,6,8,8-hexamethyl-1,2,3,8-tetrahydropyrano[3,2-f]chromene；2-Bromo-3,3,5,6,8,8-hexamethyl-9,10-dihydropyrano[3,2-f]chromene
• CAS: 119609-45-9
• 化学式: C₁₈H₂₃BrO₂
• 分子量: 351.283
• InChiKey: OKUMZOSDLOTVLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-2-醇 在 甲酸 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 2-bromo-3,8,9,10-tetrahydro-3,3,5,6,8,8-hexamethylbenzo<1,2-b:4,3-b'>dipyran
  参考文献：
  名称：

  Novel tocopherol derivatives. Part 32: On the bromination of pyrano[3,2-f]chromenes related to γ-tocopherol

  摘要：

  While bromination of gamma-tocopherol (2) with elemental bromine affords 5-bromo-gamma-tocopherol quantitatively (3), the analogous reaction of its truncated model compound, 2,2,7,8-tetramethylchromanol (2a) is known to be accompanied by side reactions and to produce hitherto unknown byproducts. These compounds originate from pyrano[3,2-f]chromene (6), a byproduct in the synthesis of model compound 2a, which affords bromochromene 7 as the major product. The reaction mechanism was shown to proceed via chromene 8 and its 1,2-dibromo addition compound 9, which eliminates HBr in an E1 process to finally afford 7. Analytical data including crystal structures of both 6 and 7 are reported. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.070

文献信息

• Cation radicals in the bromination of benzodipyran derivatives
  作者：Francis M. Dean、Steven N. France、Ulku Oyman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86189-5

  日期：1988.1

  free aromatic sites in 2,3,4,7,8,9-hexahydro-2, 2,7,7-tetramethylbenzo[1,2-b:4,5-b']dipyran and its angular isomer 1,2,3,8,9,10-hexahydro-3,3,8,8-tetramethylbenzo [1,2-b:4,3-b']dipyran without clear evidence for the intermediacy of cation radicals. When the nuclear sites are methylated [as in (2)] bromine affords a cation radical tribromide (8) and then monohalogenates each aromatic methyl group giving

  溴攻击2,3,4,7,8,9-六氢-2,2,7,7-四甲基苯并[1,2-b：4,5-b']双吡喃及其角异构体1中的游离芳香位点，2,3,8,9,10-六氢-3,3,8,8-四甲基苯并[1,2-b：4,3-b']双吡喃，没有明确的阳离子自由基的中介证据。当核位点被甲基化时（如[2]中所述），溴提供一个阳离子三溴化物自由基（8），然后将每个芳香族甲基单卤代，得到5,10-双-（溴甲基）-2，3,4,7,8， 9-hexahydro-2,2.7,7-四甲基苯并[1,2-b：4,5-b']-二吡喃（10）相反，N-溴琥珀酰亚胺将两个吡喃环脱氢和溴化，得到3,8-二溴- 2,7-二氢苯并-2,2,5,7,7,10-六甲基[1,2-b：4,5-b']双吡喃（14）。角异构体与溴或N-溴琥珀酰亚胺反应仅吡喃环响起，给出（21）。较早观察到的1 H nmr线展宽现象，并根据源自6-羟基苯并二氢吡喃的阳离子
• DEAN, FRANCIS M.;FRANCE, STEVEN N.;OYMAN, ULKU, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 15, C. 4857-4862
  作者：DEAN, FRANCIS M.、FRANCE, STEVEN N.、OYMAN, ULKU

  DOI：——

  日期：——