2-(4-Methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile | 93823-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-Methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile
• 英文别名: 2-(4-methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile
• CAS: 93823-14-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂S
• 分子量: 235.307
• InChiKey: IRSGEKQXBNWZCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  424.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  66.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-4-methyl-N-((triisopropylsilyl)ethynyl)benzenesulfonamide 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以57%的产率得到2-(4-Methylphenyl)sulfonylpent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  N-烯丙基-N-磺酰基酰胺作为脒和乙烯基脒的合成前体。腈合成中意外的 N 到 C 1,3-磺酰基转变

  摘要：

  本文描述了从N-烯丙基-N-磺酰基炔酰胺合成脒的详细研究。从机理上讲，这是一个令人着迷的反应，由不同的途径组成，可能导致脱烯丙基化或烯丙基转移，具体取决于钯催化剂的氧化态、胺的亲核性和配体的性质。它本质上构成了 Pd(0) 催化的N-烯丙基炔酰胺的氮杂克莱森重排，该重排也可以通过热的方式完成。在热检查这些氮杂克莱森重排时观察到 N-to-C 1,3-磺酰基转移。这代表了一种有用的腈合成方法。虽然使这种 1,3-磺酰基移位立体选择性的尝试失败了，但我们发现了另一组串联 σ 重排，导致亚氨酸乙烯酯的形成。总的来说，这项工作展示了人们可以使用这些炔酰胺发现的丰富的化学反应。

  DOI：

  10.1021/jo200780x

文献信息

• Hexacarbonylmolybdenum(0)-Catalyzed Reaction of Allylic Carbonates with Arylsulfonyl-Stabilized Carbanions
  作者：Yoshiro Masuyama、Hidenori Hirai、Yasuhiko Kurusu、Koh-ichi Segawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.1525

  日期：1987.4

  p-Tolylsulfonylacetonitrile reacted with allylic carbonates in the presence of a catalytic amount of hexacarbonylmolybdenum(0) to give monoallylated derivatives. Using sodium hydride as a base, methyl p-tolylsulfonylacetate reacted with those to give mixtures of mono- and di-allylated derivatives. No nucleophilic attack of bulky bis-(phenylsulfonyl)methane occurred, whether sodium hydride was present

  在催化量的六羰基钼 (0) 存在下，对甲苯磺酰基乙腈与烯丙基碳酸酯反应生成单烯丙基化衍生物。使用氢化钠作为碱，对甲苯磺酰基乙酸甲酯与那些反应得到单和二烯丙基化衍生物的混合物。无论是否存在氢化钠，都不会发生大体积双（苯磺酰基）甲烷的亲核攻击。
• Allylic alkylations catalyzed by the couple palladium complexes-alumina
  作者：D. Ferroud、J.P. Genet、J. Muzart

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81443-x

  日期：1984.1

  Using both palladium complexes and alumina, nucleophilic substitution of allyl acetate by various nucleophiles (pKa = 5–13) are realized with good yields at room temperature without preformation of the corresponding carbanions.

  使用钯配合物和氧化铝，可以在室温下以良好的收率实现乙酸烯丙酯被各种亲核试剂的亲核取代（pKa = 5-13），而不会形成相应的碳负离子。
• A Divergent Mechanistic Course of Pd(0)-Catalyzed Aza-Claisen Rearrangement and Aza-Rautenstrauch-Type Cyclization of <i>N</i>-Allyl Ynamides
  作者：Kyle A. DeKorver、Richard P. Hsung、Andrew G. Lohse、Yu Zhang

  DOI：10.1021/ol100446p

  日期：2010.4.16

  complexes is described that features isolation of a unique silyl ketenimine via aza-Claisen rearrangement, which can be accompanied by an unusual thermal N-to-C 1,3-Ts shift in the formation of tertiary nitriles and a novel cyclopentenimine formation via a palladium-catalyzed aza-Rautenstrauch-type cyclization pathway.

  描述了对 ynamido-钯-π-烯丙基配合物的一项引人入胜的机理研究，其特征是通过 aza-Claisen 重排分离出独特的甲硅烷基烯酮亚胺，这可能伴随着不寻常的 N-to-C 1,3-Ts 热转变通过钯催化的氮杂-Rautenstrauch型环化途径形成叔腈和新型环戊烯亚胺。
• Electrolyte additive for lithium battery, electrolyte including the additive, and lithium battery including the electrolyte
  申请人：SAMSUNG SDI CO., LTD.

  公开号：US10003102B2

  公开（公告）日：2018-06-19

  An electrolyte additive for a lithium battery, an electrolyte including the electrolyte additive, and a lithium battery including the electrolyte additive are disclosed. The electrolyte additive for a lithium battery includes a sulfonylmethylisocyanide-based compound. The electrolyte additive including the sulfonylmethylisocyanide-based compound may form a protective layer having improved high-temperature stability on positive and negative electrodes of a lithium battery, thereby improving the safety of the lithium battery.

  本发明公开了一种用于锂电池的电解质添加剂、一种包括该电解质添加剂的电解液以及一种包括该电解质添加剂的锂电池。锂电池电解质添加剂包括磺酰甲基异氰化物基化合物。包括磺酰甲基异氰化物基化合物的电解质添加剂可在锂电池的正极和负极上形成具有更好高温稳定性的保护层，从而提高锂电池的安全性。
• <i>N-</i>Allyl-<i>N-</i>sulfonyl Ynamides as Synthetic Precursors to Amidines and Vinylogous Amidines. An Unexpected N-to-C 1,3-Sulfonyl Shift in Nitrile Synthesis
  作者：Kyle A. DeKorver、Whitney L. Johnson、Yu Zhang、Richard P. Hsung、Huifang Dai、Jun Deng、Andrew G. Lohse、Yan-Shi Zhang

  DOI：10.1021/jo200780x

  日期：2011.6.17

  N-allyl ynamides, which can also be accomplished thermally. An observation of N-to-C 1,3-sulfonyl shift was made when examining these aza-Claisen rearrangements thermally. This represents a useful approach to nitrile synthesis. While attempts to render this 1,3-sulfonyl shift stereoselective failed, we uncovered another set of tandem sigmatropic rearrangements, leading to vinyl imidate formation. Collectively

  本文描述了从N-烯丙基-N-磺酰基炔酰胺合成脒的详细研究。从机理上讲，这是一个令人着迷的反应，由不同的途径组成，可能导致脱烯丙基化或烯丙基转移，具体取决于钯催化剂的氧化态、胺的亲核性和配体的性质。它本质上构成了 Pd(0) 催化的N-烯丙基炔酰胺的氮杂克莱森重排，该重排也可以通过热的方式完成。在热检查这些氮杂克莱森重排时观察到 N-to-C 1,3-磺酰基转移。这代表了一种有用的腈合成方法。虽然使这种 1,3-磺酰基移位立体选择性的尝试失败了，但我们发现了另一组串联 σ 重排，导致亚氨酸乙烯酯的形成。总的来说，这项工作展示了人们可以使用这些炔酰胺发现的丰富的化学反应。