KP(SiMe3)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: KP(SiMe3)2
• 英文别名: bis(trimethylsilyl)potassium phosphanide；potassium bis(trimethylsilyl)phosphanide；potassium bis(trimethylsilyl)phosphide；potassium;bis(trimethylsilyl)phosphanide
• 化学式: C₆H₁₈KPSi₂
• 分子量: 216.452
• InChiKey: GPGVBZIDBVXJCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)thorium(IV) dichloride 、 KP(SiMe3)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80-90的产率得到bis(pentamethylcyclopentadienyl)(bis(trimethylsilyl)phosphide)thorium(IV) chloride
  参考文献：
  名称：

  含有双（三甲基甲硅烷基）磷配体的双（五甲基环戊二烯基）铀（IV）和-（IV）化合物的合成与表征

  摘要：

  A series of bis(pentamethylcyclopentadienyl)uranium and thorium bis(trimethylsilyl)phosphide compounds, Cp*2An(X)[P(SiMe3)2], has been synthesized, where X = Cl [An = U (1a), Th (1b)] or CH3 [An = U (2a), Th (2b)]. Thermal decomposition of 2a,b results in the formation of the metallacycle complexes CP*2An[P(Si(CH3)3)Si(CH3)2CH2] [An = U (3a), Th (3b)], accompanied by the liberation of methane. The compounds la, 2b, and 3a have been characterized by single crystal X-ray structural analysis. Crystal data: for la, space group P2(1)/a, a = 12.025 (2) angstrom, b = 16.821 (4) angstrom, c = 15.156 (3) angstrom, beta = 95.85 (1)-degrees, V = 3049.7 (7) angstrom3, Z = 4, R = 0.059; for 2b, space group P2(1)/c, a = 15.296 (3) angstrom, b = 16.870 (3) angstrom, c = 12.137 (2) angstrom, beta = 96.07 (3)-degrees, V = 3114.1 (10) angstrom3, Z = 4, R = 0.040; for 3a, space group P2(1)/n, a = 8.632 (2) angstrom, b = 18.809 (9) angstrom, c = 19.063 (10) angstrom, beta = 100.66 (4)-degrees, V = 3042 (2) A3, Z = 4, R = 0.073.

  DOI：

  10.1021/om00027a027
• 作为产物：
  描述：

  氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 在 potassium alcoholate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到KP(SiMe3)2
  参考文献：
  名称：

  碱金属-双（三甲基甲硅烷基）-膦

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）-膦与碱金属醇盐的反应描述了一种制备碱金属双（三甲基甲硅烷基）-磷的简单方法。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)83208-d
• 作为试剂：
  描述：

  (Adamant-1-yl-trimethylsiloxy)-methylidene-trimethylsilylphosphine 在 KP(SiMe3)2 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以56.8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三磷酸铟铟作为纳米颗粒合成的前体的检验

  摘要：

  新化合物K（P 3 C 2 R 2）[R = Ad（2），s Bu（3）]和In（P 3 C 2 R 2）[R = Ad（4），Mes的合成和表征（（5）]被描述。此外，还报道了使用In（1,2,4-P 3 C 2 t Bu 2）（1）作为前体的单源前体方法合成铟纳米粒子。这些纳米颗粒通过TEM，HRTEM，EDX，XRD，NMR和光谱进行表征。

  DOI：

  10.1002/ejic.202001100

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Low-Valent Group 14 Element Compounds 
  作者：Brian P. Johnson、Stefan Almstätter、Fabian Dielmann、Michael Bodensteiner、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/zaac.201000029

  日期：——

  corresponding divalent compounds Ph*ECl (E = Ge, Sn) in the reaction with LiP(SiMe3)2. The reactivity of Ph*SnCl is extensively investigated to give with LiP(H)Trip a tin(II)-phosphane derivative Ph*SnP(H)Trip (6) and with Li2PTrip a proposed product [Ph*SnPTrip]– (7) with multiple bonding between tin and phosphorus. The latter feature is confirmed by DFT calculations on a model compound [PhSnPPh]–. The reaction

  通式Ph*EX3 (Ph* = C6H3Trip-2,6, Trip = C6H2iPr3-2,4,6; E = Sn, X = Cl (1a), Br (1b); E = Ge, X = Cl (2)) 通过 Ph*Li·OEt2 与 EX4 的反应合成。1a,b 与 LiP(SiMe3)2 的后续反应通过氧化还原反应生成 Ph*EP(SiMe3)2 (E = Sn (3), Ge (4)) 和二磷烷 (Me3Si)2PP(SiMe3)2 . 在替代方法 3 和 4 中，通过在与 LiP(SiMe3)2 的反应中使用相应的二价化合物 Ph*ECl (E = Ge, Sn) 来合成。对 Ph*SnCl 的反应性进行了广泛的研究，以得到与 LiP(H)Trip 一起使用的锡 (II)-磷烷衍生物 Ph*SnP(H)Trip (6) 和与 Li2PTrip 一起使用的拟议产品 [Ph*SnPTrip]–
• Exploration of Novel α,ω‐Substituted Diphosphatrisilanes by Combining Experimental Methods and DFT Calculations
  作者：Gernot P. Weinberger、Florian Sommer、Ana Torvisco、Roland C. Fischer、Michaela Flock

  DOI：10.1002/ejic.202000581

  日期：2020.10.22

  The novel diphosphatrisilanes (R2P‐Si(SiMe3)2‐)2‐SiMe2} [R = Ph, H] and the cyclophosphatrisilabutanes R–PSi3} [R = H, SiMe3] have been prepared via salt metathesis reactions between phosphanides and 2,4‐dihalogenated pentasilanes and characterized via NMR spectroscopy. The experimental results were supported by DFT calculations. Although P–Si bond formation was observed in all cases, the outcome

  新型二磷三硅烷（R 2 P-Si（SiMe 3）2-）2 -SiMe 2 } [R = Ph，H]和环磷杂硅氮杂丁烷R–PSi 3 } [R = H，SiMe 3]是通过膦酸酯与2,4-二卤代五硅烷之间的盐复分解反应制备的，并通过NMR光谱进行表征。DFT计算支持了实验结果。尽管在所有情况下都观察到了P–Si键的形成，但反应的结果因膦酸酯上配体的性质而异，形成线性二磷三硅烷或环状磷杂硅烷基环丁烷。进行了DFT研究，以更好地了解反应。使用NMR光谱和单晶X射线衍射对前体硅烷进行了充分表征，并提供了有趣的组成部分。此外，用于合成P（TMS）3的修饰路线 该反应成功进行，收率高达73％，避免了在反应过程中使用白磷和磷化氢气体。
• A Ni ^II –Bis(diphosphine)–Hydride Complex Containing Proton Relays – Structural Characterization and Electrocatalytic Studies
  作者：Parthapratim Das、Ryan M. Stolley、Edwin F. van der Eide、Monte L. Helm

  DOI：10.1002/ejic.201402250

  日期：2014.9

  react with [Ni(CH3CN)6](BF4)2 to form the bis-diphosphine Ni(II)-complex [Ni(PiPr2NPh2)2](BF4)2, which acts as a proton reduction electrocatalyst. In addition to [Ni(PiPr2NPh2)2]2+, we report the syntheses and structural characterization of the Ni(0)-complex Ni(PiPr2NPh2)2, and the Ni(II)-hydride complex [HNi(PiPr2NPh2)2]BF4. The [HNi(PiPr2NPh2)2]BF4 complex represents the first Ni(II)-hydride in the [Ni(PR2NR'2)2]2+

  报道了新的 1,5-二苯基-3,7-二(异丙基)-1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷配体 PiPr2NPh2 的合成。两当量的配体与 [Ni(CH3CN)6](BF4)2 反应形成双二膦 Ni(II)-配合物 [Ni(PiPr2NPh2)2](BF4)2，作为质子还原电催化剂. 除了 [Ni(PiPr2NPh2)2]2+，我们还报告了 Ni(0)-复合物 Ni(PiPr2NPh2)2 和 Ni(II)-氢化物复合物 [HNi(PiPr2NPh2)2] 的合成和结构表征BF4。[HNi(PiPr2NPh2)2]BF4 复合物代表 [Ni(PR2NR'2)2]2+ 化合物家族中第一个 Ni(II)-氢化物，有待分离和结构表征。除了实验数据外，还使用最近为 [Ni(PR2NR') 建立的线性自由能关系分析了 [Ni(PiPr2NPh2)2]2+ 促进的电催化机理。2)2]2+ 家庭。我们感谢 Aaron
• Darstellung und Charakterisierung komplexierter Triphosphane—Die Kristallstruktur von HP[PPh2Cr(CO)5]2
  作者：Manfred Scheer、Steffen Gremler、Eckhard Herrmann、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86332-k

  日期：1991.8

  The reaction of MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) with R2P(Cl)M′(CO)5 (R = Ph, Et; M′ = Cr, W) or of PCl3 with MIPPh2M′(CO)n (MI = Li, K; M′ = Cr, W, n = 5; M′ = Fe, n = 4) affords triphosphanes of the type HP[PR2M′(CO)n]2. 31P NMR investigations of the reaction mixtures show a number of precursor compounds, on which basis the formation mechanism can be discussed. The products were characterized by 1H,

  M I P（SiMe 3）2（M I = Li，Na，K）与R 2 P（Cl）M'（CO）5（R = Ph，Et; M'= Cr，W）或具有M I PPh 2 M'（CO）n（M I = Li，K; M'= Cr，W，n = 5; M'= Fe，n = 4）的PCl 3提供HP [PR 2 M'（CO）n ] 2。反应混合物的31 P NMR研究显示了许多前体化合物，可以在此基础上讨论其形成机理。产品的特点是1 H，13 C，31 P NMR和IR光谱以及质谱。HP [PPH 2的Cr（CO）5 ] 2（1）结晶在空间群C ^ 2 / ç，具有一1873.0（7），b 934.8（4），Ç 2202.5（9）时，β113.76°（在- 95°C且Z =4。该分子具有晶体学上的对称性，但中心PH部分在双向轴上无序。PP键的长度为219.5（2）和223.5（2）pm，PPP为121.2（1）°。
• Actinide-Pnictide (An−Pn) Bonds Spanning Non-Metal, Metalloid, and Metal Combinations (An=U, Th; Pn=P, As, Sb, Bi)
  作者：Thomas M. Rookes、Elizabeth P. Wildman、Gábor Balázs、Benedict M. Gardner、Ashley J. Wooles、Matthew Gregson、Floriana Tuna、Manfred Scheer、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201711824

  日期：2018.1.26

  characterisation is presented of the compounds [An(TrenDMBS)Pn(SiMe3)2}] and [An(TrenTIPS)Pn(SiMe3)2}] [TrenDMBS=N(CH2CH2NSiMe2But)3, An=U, Pn=P, As, Sb, Bi; An=Th, Pn=P, As; TrenTIPS=N(CH2CH2NSiPri3)3, An=U, Pn=P, As, Sb; An=Th, Pn=P, As, Sb]. The U−Sb and Th−Sb moieties are unprecedented examples of any kind of An−Sb molecular bond, and the U−Bi bond is the first two‐centre‐two‐electron (2c–2e) one. The Th−Bi

  介绍了化合物[An(Tren DMBS )Pn(SiMe 3 ) 2 }]和[An(Tren TIPS )Pn(SiMe 3 ) 2 }][Tren DMBS =N(CH 2 CH 2 )的合成和表征NSiMe 2 But ) 3、An=U、Pn=P、As、Sb、Bi ；An=Th，Pn=P，As；Tren TIPS =N(CH 2 CH 2 NSiPr i 3 ) 3 , An=U, Pn=P, As, Sb; An=Th，Pn=P，As，Sb]。U−Sb 和 Th−Sb 部分是任何类型的 An−Sb 分子键中前所未有的例子，而 U−Bi 键是第一个双中心双电子 (2c–2e) 键。Th−Bi 组合太不稳定而无法分离，这凸显了这些联系的脆弱性。然而，U−Bi 配合物是环境条件下宏观尺度上涉及锕系元素的两种元素中最重的 2c–2e 配对，只有在低温基质隔离条件下制备的 An−An 配对