(E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 158897-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (E)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-iodo-2-methyl-1-pentene；(E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-2-methyl-1-pentene；(E)-tert-butyl (5-iodo-4-methylpent-4-enyloxy)dimethylsilane；5-Iodo-4-methyl-4(E)-pentenyl tert-butyldimethylsilyl ether；tert-butylsilyloxy-5-iodo-4-methylpent-4-ene；tert-butyl-[(E)-5-iodo-4-methylpent-4-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 158897-35-9
• 化学式: C₁₂H₂₅IOSi
• 分子量: 340.32
• InChiKey: YYHFZFODWPUQAK-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 四(三苯基膦)钯 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-4-methyl-6-phenylhex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  RNA 聚合酶抑制剂 Ripostatin A 和 B 的 C1-C5 和 C6-C24 片段的合成

  摘要：

  ripostatins 的 C1-C5 和 C6-C24 片段的对映选择性合成利用 Negishi 偶联、两个 Nagao 乙酸醛醇反应，然后是丹麦的乙烯醇醛反应和 Stille 偶联作为关键的 CC 键形成步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926263
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 二氯二茂锆 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-tert-butyl((5-iodo-4-methylpent-4-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  RNA 聚合酶抑制剂 Ripostatin A 和 B 的 C1-C5 和 C6-C24 片段的合成

  摘要：

  ripostatins 的 C1-C5 和 C6-C24 片段的对映选择性合成利用 Negishi 偶联、两个 Nagao 乙酸醛醇反应，然后是丹麦的乙烯醇醛反应和 Stille 偶联作为关键的 CC 键形成步骤。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926263

文献信息

• Assessing Synthetic Strategies: Total Syntheses of (±)-Neodolabellane-Type Diterpenoids
  作者：Cory Valente、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.200801161

  日期：2008.9.19

  Two strategies, namely a cross-metathesis/ring-closing metathesis and Pd-catalyzed Stille allylation/Nozaki-Hiyama-Kishi coupling, are examined for the preparation of neodolabellane-type diterpenoids 1 and 2. Whereas the first approach possessed synthetic limitations, the latter was successfully employed to provide compounds 1 and 2 in 8.8% (14 steps) and 8% (15 steps) overall yields, respectively

  研究了两种策略，即交叉复分解/闭环复分解和Pd催化的Stille烯丙基化/ Nozaki-Hiyama-Kishi偶联，以制备新十二烷型双萜1和2。后者被成功用于分别提供8.8％（14步）和8％（15步）总收率的化合物1和2。
• Regioselective Cross-Coupling of Allylboronic Acid Pinacol Ester Derivatives with Aryl Halides via <i>Pd-PEPPSI-IPent</i>
  作者：Jennifer L. Farmer、Howard N. Hunter、Michael G. Organ

  DOI：10.1021/ja308613b

  日期：2012.10.24

  The cross-coupling reactions of allylboronic acid pinacol ester derivatives with aryl and heteroaryl halides occurred with high selectivity (>97%) at the α-carbon of the allylboron reagent in the presence of Pd-PEPPSI-IPent precatalyst and 5 M KOH in refluxing THF. In the case of trisubstituted allylboronates with different substituents on the olefin, minor olefin geometry isomerization was observed

  在 Pd-PEPPSI-IPent 预催化剂和 5 M KOH 存在下，烯丙基硼酸频哪醇酯衍生物与芳基和杂芳基卤化物的交叉偶联反应以高选择性（> 97%）发生在烯丙基硼试剂的 α-碳上四氢呋喃。在烯烃上具有不同取代基的三取代烯丙基硼酸酯的情况下，观察到次要烯烃几何异构化（E/Z ≈ 80/20）。
• Studies on the synthesis of the quartromicins: partial stereochemical assignment of quartromicins A3 and D3 and diastereoselective synthesis of the endo- and exo-spirotetronate subunits
  作者：William R Roush、David A Barda、Chris Limberakis、Roxanne K Kunz

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00656-7

  日期：2002.8

  A partial stereochemical assignment of quartromicins A3 and D3 is presented, along with diastereoselective syntheses of the endo- and exo-spirotetronates 1 and 2, corresponding to the galacto and agalacto fragments of the proposed quartromicin stereostructure. The key steps of these syntheses are highly enantio- and diastereoselective Lewis acid catalyzed Diels–Alder reactions of 1,1,3,4-tetrasubstituted

  quartromicins A的局部立体化学指定3和d 3被呈现，用非对映选择性合成沿着内切-和外切-spirotetronates 1和2中，对应于半乳糖和agalacto拟议quartromicin立体的片段。这些合成的关键步骤是高度对映体和非对映体选择性路易斯酸催化1,1,3,4-四取代的二烯24的Diels-Alder反应。
• [2+2+2]-Cycloaddition of 4-Hydroxy-Substituted Enediynes to 2-Hydroxy-Substituted Decahydrophenanthrenes
  作者：Ulrich Groth、Norbert Richter、Aris Kalogerakis

  DOI：10.1002/ejoc.200300432

  日期：2003.12

  Enediynes rac-4 were prepared in seven steps with an overall yield of 31% starting from 4-pentyn-1-ol (5). A cobalt mediated [2+2+2]-cycloaddition of these enediynes and subsequent removal of the metal fragment afforded the decahydrophenanthrenes rac-3/13 in 37−56% yield. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  从 4-戊炔-1-醇 (5) 开始，分七步制备烯二炔 rac-4，总产率为 31%。钴介导的这些烯二炔的 [2+2+2]-环加成和随后去除金属碎片以 37-56% 的产率提供了十氢菲 rac-3/13。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Synthesis and Photooxidation of the Trisubstituted Oxazole Fragment of the Marine Natural Product Salarin C
  作者：Jan-Niklas Schäckermann、Thomas Lindel

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00845

  日期：2017.5.5

  macrocyclic marine natural product salarin C from the sponge Fascaplysinopsis sp. was synthesized employing a halogen dance reaction to assemble the trisubstituted oxazole moiety. The synthesis was inspired by Kashman’s hypothesis on the biomimetic oxidation of salarin C to salarin A. Clean conversion to the triacylamine partial structure of salarin A occurred on treatment with photochemically generated singlet

  海绵Fascaplysinopsis sp。的大环海洋天然产物salarin C的东部。使用卤素舞反应合成三取代的恶唑基团的α-己内酰胺。合成是受Kashman假设将Salarin C仿生氧化为Salarin A的假设启发的。在光化学生成的单线态氧处理下，Salarin A完全转化为Salarin A的三酰胺部分结构。因此，在这种情况下，Wasserman型氧化重排在化学上是可能的。