(R)-1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R)-1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
• 英文别名: (R)-1,2-bis-(4-chloro-phenyl)-2-hydroxy-ethanone；(R)-1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone6；(R)-1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone；1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone；(R)-p-chlorobenzoin；4,4'-dichlorobenzoin；(2R)-1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethanone
• 化学式: C₁₄H₁₀Cl₂O₂
• 分子量: 281.138
• InChiKey: UCXPESOPEKJXJR-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 rubidium carbonate 、 (S)-5-(hydroxydiphenylmethyl)-2-pentafluorophenyl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 4-三氟甲基苯硼酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (R)-1,2-bis(4-chlorophenyl)-2-hydroxyethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  揭示有机催化机理，并在次级领域进行原位修饰

  摘要：

  次球相互作用在控制有机金属和酶催化剂的反应性和选择性方面起着基本作用。然而，缺乏将二级球改性剂明确地掺入有机催化体系的研究。在这项工作中，我们介绍了一种在反应条件下通过动态共价键合在其次级领域对有机催化剂进行原位系统修饰的方法。作为概念验证，我们将硼酸用作含有羟基手柄的N杂环卡宾的二级球改性剂。在反应混合物中形成的键合体系催化具有挑战性的底物类型的对映体选择性安息香缩合，所述底物类型包含吸电子基团。线性回归与数据可视化相结合可以查明不同底物对映选择性的不同来源，而决策树算法则可以为适当的二级球修饰剂制定选择标准。这种高度模块化的催化方法与机器学习技术的结合提供了机械方面的见解，并指导了在低有机催化剂负载下克级反应的简化优化过程。

  DOI：

  10.1038/s41557-019-0258-1

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Hydroxy Ketones via Benzaldehyde Lyase-Catalyzed C−C Bond Formation Reaction
  作者：Ayhan S. Demir、Özge Şeşenoglu、Elif Eren、Birsu Hosrik、Martina Pohl、Elena Janzen、Doris Kolter、Ralf Feldmann、Pascal Dünkelmann、Michael Müller

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<96::aid-adsc96>3.0.co;2-z

  日期：2002.1

  (R)-Benzoins and (R)-2-hydroxypropiophenone derivatives are formed on a preparative scale by benzaldehyde lyase (BAL)-catalyzed C−C bond formation from aromatic aldehydes and acetaldehyde in aqueous buffer/DMSO solution with remarkable ease in high chemical yield and high optical purity. The substrate range of this thiamin diphosphate-dependent enzyme was examined with respect to a broad applicability

  （R）-苯甲酸酯和（R）-2-羟基苯乙酮衍生物是由苯甲醛裂解酶（BAL）催化的在水性缓冲液/ DMSO溶液中由芳族醛和乙醛催化的C-C键形成而制备的，在高化学条件下非常容易产率高且光学纯度高。关于该硫胺素二磷酸依赖性酶的底物范围，针对该苯偶姻缩合型反应在立体选择性合成中的广泛适用性进行了研究。
• The enantioselective benzoin condensation promoted by chiral triazolium precatalysts: stereochemical control via hydrogen bonding
  作者：Sarah E. O'Toole、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/b908517c

  日期：——

  The design of a new class of triazolium ion precatalysts incorporating protic substituents is described. These materials promote the enantioselective benzoin condensation of a range of aromatic aldehydes (1–62% ee). Catalyst evaluation studies strongly support the involvement of hydrogen bond donation by the catalyst in the stereocentre-forming step of the catalytic cycle.

  一类新的设计 三唑鎓描述了掺入质子取代基的离子预催化剂。这些材料可促进多种芳香醛（1–62％ee）的对映选择性安息香缩合。催化剂评估研究强烈支持氢 在催化循环的立体中心形成步骤中，催化剂提供的氢键键合。
• Galactose Oxidase Model: Biomimetic Enantiomer-Differentiating Oxidation of Alcohols by a Chiral Copper Complex
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Sreedevi Mannam、Pandi Mutupandi、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/chem.200802064

  日期：2009.1.19

  GO for it! An enantiopure galactose oxidase (GO) enzyme model has been synthesized from readily available (R)‐binam and Cu(OTf)2 (see scheme; TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐piperidin‐1‐oxyl), and has been effectively used as an efficient chiral catalyst for the oxidative kinetic resolution of secondary alcohols. This is the first chiral copper‐catalyzed oxidative kinetic resolution of racemic benzoins and

  大胆试试吧！对映纯半乳糖氧化酶（GO）酶模型已从现成的（R）-比纳姆和Cu（OTf）2（参见方案; TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧）合成，并且已有效地用作仲醇的氧化动力学拆分的有效手性催化剂。这是外消旋安息香的第一个手性铜催化的氧化动力学拆分，也是合成高度重要的对映体富集的安息香的最简单方法。
• Enantioselective Aerobic Oxidation of α-Hydroxy-Ketones Catalyzed by Oxidovanadium(V) Methoxides Bearing Chiral, <i>N</i>-Salicylidene-<i>tert</i>-butylglycinates
  作者：Chien-Tien Chen、Jun-Qi Kao、Santosh B. Salunke、Ya-Hui Lin

  DOI：10.1021/ol1024053

  日期：2011.1.7

  Chiral oxidovanadium(V) methoxides prepared from 3,5-disubstituted-N-salicylidene-l-tert-butylglycines and vanadyl sulfate in air-saturated MeOH serve as highly enantioselective catalysts for asymmetric aerobic oxidations and kinetic resolution of alkyl, aryl, and heteroaryl α-hydroxy-ketones with differed α-substituents at ambient temperature in toluene or TBME (tert-butyl methyl ether). The best

  手性oxidovanadium（V）甲醇盐由3,5-二取代制备Ñ -salicylidene-升-叔-butylglycines和硫酸氧钒在空气饱和的MeOH中服务于非对称需氧氧化和烷基的动力学拆分为对映体选择性高的催化剂，芳基，和杂芳基在室温下在甲苯或TBME（叔丁基甲基醚）中具有不同α-取代基的α-羟基酮。最佳方案包括使用带有衍生自3,5-二苯基-或3-邻-联苯-5-硝基-水杨醛的tridendate模板的配合物。基于选择性因子（k rel），好氧氧化过程的动力学分辨率选择性在12至> 1000的范围内。）。
• Organocatalytic Enantioselective Protonation for Photoreduction of Activated Ketones and Ketimines Induced by Visible Light
  作者：Lu Lin、Xiangbin Bai、Xinyi Ye、Xiaowei Zhao、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/anie.201707899

  日期：2017.10.23

  The first catalytic asymmetric photoreduction of 1,2‐diketones and α‐keto ketimines under visible light irradiation is reported. A transition‐metal‐free synergistic catalysis platform harnessing dicyanopyrazine‐derived chromophore (DPZ) as the photoredox catalyst and a non‐covalent chiral organocatalyst is effective for these transformations. With the flexible use of a chiral Brønsted acid or base in

  报道了在可见光照射下1,2-二酮和α-酮酮亚胺的首次催化不对称光还原。利用双氰基吡嗪衍生的生色团（DPZ）作为光氧化还原催化剂和非共价手性有机催化剂的无过渡金属协同催化平台对这些转化有效。通过在H +转移交换中灵活地使用手性布朗斯台德酸或碱来控制难以捉摸的对映选择性质子化，可以获得高收率和对映选择性的各种手性α-羟基酮和α-氨基酮。