5,5-dimethyl-2-(1',1'-dimethyl-2'-hydroxyethyl)-4-hydroxy-1,3-dioxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(1',1'-dimethyl-2'-hydroxyethyl)-4-hydroxy-1,3-dioxane
• 英文别名: 2-(2-hydroxy-1,1-dimethyl-ethyl)-5,5-dimethyl-[1,3]dioxan-4-ol；3-(1,3-dihydroxy-2,2-dimethyl-propoxy)-2,2-dimethyl-propionaldehyde cyclohemiacetal；2-(2-Hydroxy-1,1-dimethyl-aethyl)-5,5-dimethyl-[1,3]dioxan-4-ol；4-Hydroxy-beta,beta,5,5-tetramethyl-1,3-dioxane-2-ethanol；2-(1-hydroxy-2-methylpropan-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxan-4-ol
• 化学式: C₁₀H₂₀O₄
• 分子量: 204.266
• InChiKey: JCSRUMTWEDBYPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-(1',1'-dimethyl-2'-hydroxyethyl)-4-hydroxy-1,3-dioxane 反应 28.0h， 生成 2,2-二甲基-3-羟基丙醛
  参考文献：
  名称：

  高效生物催化合成（R）-己内酯

  摘要：

  在开发有效的，pH稳定的羟腈裂解酶以转化空间受阻的脂族醛的过程中，在96孔板中筛选了立体选择性氰醇合成。位点饱和诱变（SSM）产生了强大的催化剂，可将羟基新戊醛和新戊醛立体选择性转化为其相应的（R）-氰醇（ee > 97％），用作手性构件（例如，用于生产泛酸）。此外，重新设计帕HNL5基因和通过提高其表达巴斯德毕赤酵母与新的P的帮助AOX1启动子变体和辅助蛋白PDI（蛋白二硫键异构酶）导致当今维生素B 5合成最有效的生物催化剂数量增加。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800354
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 异丁醛 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 生成 5,5-dimethyl-2-(1',1'-dimethyl-2'-hydroxyethyl)-4-hydroxy-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  Spaeth; v. Szilagyi, Chemische Berichte, 1943, vol. 76, p. 949,954

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof
  申请人：Amemiya Junichi

  公开号：US20070032682A1

  公开（公告）日：2007-02-08

  The present invention provides a method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof, including: reacting isobutyl aldehyde with formaldehyde in a presence of a basic catalyst; distilling a low boiling point component including unreacted isobutyl aldehyde to obtain an aqueous solution; adding a diluent to the aqueous solution; cooling the aqueous solution to crystallize the hydroxypivalaldehyde and/or the dimer thereof; and subjecting the aqueous solution to a solid-liquid separation, followed by washing with an organic solvent and/or water, in which the diluent and a basic compound are added to the aqueous solution containing the hydroxypivalaldehyde and/or the dimer thereof obtained by distilling the low boiling point component off so that a concentration of the hydroxypivalaldehyde and/or the dimer becomes 5 to 23% by mass, the concentration of formaldehyde becomes 0.2 to 2.5% by mass, and a pH value becomes 5.0 or more, the solution is crystallized at a temperature of 20 to 45° C. and subjected to the solid-liquid separation. In this method, handling of a high-viscosity slurry and carrying out any complicated operation such as regeneration of an ion exchange resin are not required, so the high-purity HPA and/or the dimer thereof can be obtained in high yield with an energetically advantageous manner.

  本发明提供了一种制备高纯度羟基新戊醛及其二聚体的方法，包括：在碱性催化剂存在下，使异丁醛与甲醛反应；蒸馏低沸点组分，包括未反应的异丁醛，以获得水溶液；向水溶液中加入稀释剂；冷却水溶液以结晶羟基新戊醛及其二聚体；并对水溶液进行固液分离，随后用有机溶剂和/或水洗涤，其中，向通过蒸馏除去低沸点组分获得的水溶液中加入稀释剂和碱性化合物，使得羟基新戊醛及其二聚体的浓度为5至23%（质量分数），甲醛的浓度为0.2至2.5%（质量分数），pH值为5.0或更高，该溶液在20至45°C的温度下结晶，并进行固液分离。在该方法中，不需要处理高粘度浆料和进行任何如离子交换树脂再生的复杂操作，因此可以以能量上有利的方式高产率地获得高纯度的HPA及其二聚体。
• Efficient Biocatalytic Synthesis of (<i>R</i>)-Pantolactone
  作者：Beate Pscheidt、Zhibin Liu、Richard Gaisberger、Manuela Avi、Wolfgang Skranc、Karl Gruber、Herfried Griengl、Anton Glieder

  DOI：10.1002/adsc.200800354

  日期：2008.9.5

  stereoselective cyanohydrin synthesis in 96-well plates was employed in the development of an efficient, pH-stable hydroxynitrile lyase for the conversion of sterically hindered aliphatic aldehydes. Site-saturation mutagenesis (SSM) resulted in a powerful catalyst for the stereoselective conversion of hydroxypivalaldehyde and pivalaldehyde to their corresponding (R)-cyanohydrins (ee >97%) which are used as chiral

  在开发有效的，pH稳定的羟腈裂解酶以转化空间受阻的脂族醛的过程中，在96孔板中筛选了立体选择性氰醇合成。位点饱和诱变（SSM）产生了强大的催化剂，可将羟基新戊醛和新戊醛立体选择性转化为其相应的（R）-氰醇（ee > 97％），用作手性构件（例如，用于生产泛酸）。此外，重新设计帕HNL5基因和通过提高其表达巴斯德毕赤酵母与新的P的帮助AOX1启动子变体和辅助蛋白PDI（蛋白二硫键异构酶）导致当今维生素B 5合成最有效的生物催化剂数量增加。
• Process for preparing enantiomer-enriched cyanohydrins using acetals or ketals as substrates
  申请人：——

  公开号：US20030129713A1

  公开（公告）日：2003-07-10

  Process for preparing enantiomer-enriched cyanohydrins in which an acetal or ketal of the formula (I) is reacted 1 where R1 and R2 independently of one another are an unsubstituted or substituted C 1 -C 20 -alkyl, C 5 -C 20 -aryl or C 5 -C 20 -heteroaryl radical, or one of the two radicals is hydrogen, or R1 and R2 together form an unsubstituted or substituted C 2 -C 20 -alkylene radical, and R3 and R4 independently of one another can be an unsubstituted or substituted C 1 -C 20 -alkyl, C 5 -C 20 -aryl, C 5 -C 20 -heteroaryl, C 7 -C 20 -alkylaryl, C 5 -C 20 -alkyl heteroaryl or C 5 -C 20 -aralkyl radical or an unsubstituted or substituted C 5 -C 20 -heterocycle or C 5 -C 20 -alkyl heterocycle or together can be an unsubstituted or substituted C 4 -C 20 -alkylene radical which can contain one or more heteroatoms in the chain, or one of the radicals is hydrogen, in the presence of an (R)- or (S)-hydroxynitrile lyase and a cyanide group donor in an organic, aqueous or two-phase system or in emulsion at −5 to +40° C. to give the corresponding enantiomer-enriched cyanohydrins of the formula (II), 2 where R3 and R4 are as defined above.

  制备对映体富集的氰醇的过程中，以式(I)的缩醛或缩酮为反应物，其中R1和R2独立地是未取代或取代的C1-C20烷基，C5-C20芳基或C5-C20杂芳基基团，或其中之一为氢，或R1和R2共同形成未取代或取代的C2-C20烷基基团，而R3和R4独立地可以是未取代或取代的C1-C20烷基，C5-C20芳基，C5-C20杂芳基，C7-C20烷基芳基，C5-C20烷基杂芳基或C5-C20-烷基芳基基团或未取代或取代的C5-C20杂环或C5-C20烷基杂环，或者一起可以是未取代或取代的C4-C20烷基基团，其中可以在链中含有一个或多个杂原子，或其中之一为氢，在有机、水性或两相体系或乳液中，在-5至+40℃下，在(R)-或(S)-羟基腈酶和氰基供体的存在下，得到相应的对映体富集的式(II)的氰醇，其中R3和R4如上所定义。
• Verfahren zur Herstellung von eantiomerenangereicherten Cyanhydrinen unter Verwendung von Acetalen oder Ketalen als Substrate
  申请人：DSM Fine Chemicals Austria Nfg GmbH & Co KG

  公开号：EP1323828A2

  公开（公告）日：2003-07-02

  Verfahren zur Herstellung von enantiomerenangereicherten Cyanhydrinen, bei welchem ein Acetal oder Ketal der Formel (I), in der R1 und R2 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls substituierten C1-C20-Alkyl-, C5-C20-Aryl- oder C5-C20-Heteroarylrest bedeuten, oder einer der beiden Reste Wasserstoff ist, oder R1 und R2 gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten C2-C20-Alkylenrest bilden, und R3 und R4 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls substituierten C1-C20-Alkyl-, C5-C20-Aryl-, C5-C20-Heteroaryl-, C7-C20-Alkylaryl-, C5-C20-Alkylheteroaryl- oder C5-C20-Aralkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten C5-C20-Heterocyclus oder C5-C20-Alkylheterocyclus oder gemeinsam einen gegebenenfalls substituierten C4-C20-Alkylenrest, der ein oder mehrere Heteroatome in der Kette enthalten kann, bedeuten können, oder einer der Reste Wasserstoff bedeutet, in Gegenwart einer (R)- oder (S)-Hydroxynitrillyase und eines Cyanidgruppendonors im organischen, wässrigen oder Zweiphasensystem oder in Emulsion bei - 5 bis + 40 °C zu den korrespondierenden enantiomerenangereicherten Cyanhydrinen der Formel (II), in der R3 und R4 wie oben definiert sind, umgesetzt werden.

  一种制备对映体富集氰基卤素的工艺，其中含有式 (I) 的缩醛或缩酮、 其中 R1 和 R2 各自表示任选取代的 C1-C20 烷基、C5-C20 芳基或 C5-C20 异芳基、 或这两个基中有一个是氢，或 R1 和 R2 共同组成一个任选取代的 C2-C20 烷基 以及 R3 和 R4 相互独立地代表任选取代的 C1-C20 烷基、C5-C20 芳基、C5-C20 杂芳基、C7-C20 烷芳基、C5-C20 烷基杂芳基、C5-C20 烷基杂芳基、C5-C20 烷基杂芳基或 C5-C20 烷基杂芳基、C5-C20 烷基杂芳基或 C5-C20 芳基或任选取代的 C5-C20 杂环或 C5-C20 烷基杂环或一起任选取代的 C4-C20 亚烷基，其链中可含有一个或多个杂原子，或其中一个基表示氢、 在(R)-或(S)-羟腈裂解酶和氰基给体的存在下，在有机、水或两相体系中或在乳液中，于 - 5 至 + 40 °C，得到相应的对映体富集的式 (II) 的氰氢化合物 其中 R3 和 R4 如上定义。
• METHOD FOR CONCENTRATING AQUEOUS 3-HYDROXY-2,2-DIMETHYLPROPANAL SOLUTION
  申请人：Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.

  公开号：EP2684860A1

  公开（公告）日：2014-01-15

  The present invention provides a method for concentrating an aqueous solution containing at least 3-hydroxy-2,2-dimethyl propanal and/or a dimer thereof, which includes subjecting a mixed solution of an aqueous solution containing at least 3-hydroxy-2,2-dimethyl propanal and/or a dimer thereof and an azeotropic agent to azeotropic distillation in a distillation column to distil off water and the azeotropic agent from the mixed solution, wherein the mixed solution is prepared by adding, as the azeotropic agent, at least one selected from the group consisting of 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, 1-pentanol and 1-hexanol to the aqueous solution.

  本发明提供了一种浓缩至少含有 3-羟基-2,2-二甲基丙醛和/或其二聚体的水溶液的方法，该方法包括将至少含有 3-羟基-2,2-二甲基丙醛和/或其二聚体的水溶液与共沸剂的混合溶液在蒸馏塔中进行共沸蒸馏，以从混合溶液中蒸馏出水和共沸剂、2，2-二甲基丙醛和/或其二聚体以及共沸剂的混合溶液在蒸馏塔中进行共沸蒸馏，以从混合溶液中蒸馏出水和共沸剂，其中混合溶液是通过向水溶液中加入至少一种选自 1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇和 1-己醇的共沸剂制备的。