(2R)-(+)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (2R)-(+)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-ol
• 英文别名: (1R)-(+)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol；(2R)-(+)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol；(R)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydro-naphtalen-1-ol；(R)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol；(1R)-1-prop-2-enyl-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: TZJMTDGLLLWJNU-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基硼酸频哪醇酯 、 3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 [(1S,24R,26S,27S)-22-bis(4-fluorophenyl)phosphanyl-6,19-dimethoxy-26-phenyl-8,17,25,29-tetraoxa-30-azahexacyclo[22.5.1.02,7.010,15.018,23.027,30]triaconta-2,4,6,10,12,14,18,20,22-nonaen-3-yl]-bis(4-fluorophenyl)phosphane 、 lithium isopropoxide 、 copper (I) acetate 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到(2R)-(+)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  鉴定对铜 (I) 催化的酮不对称烯丙基化和丙炔化有效的模块化手性双膦

  摘要：

  新的模块化手性膦对两种不同的 Cu(I) 催化的不对称四取代碳形成反应有效，即酮的烯丙基化和炔丙基化。优化的膦 8 很容易在克规模上通过三种简便的转化（O-烷基化、双胺形成和膦化）从市售材料中以高产率合成。在这两个反应中，使用 0.1-5 mol% 的催化剂负载量，从一系列底物（包括芳香族和脂肪族酮）产生了出色的对映选择性（高达 98% ee）。具体来说，催化对映选择性炔丙基化是第一个例子，它提供了迄今为止不易获得的合成有用的手性构件。除了对映选择性，CuOAc-8 络合物的高催化活性值得注意。阐明结构-催化剂活性关系的初步研究表明，Cu-8 配合物的高催化活性是由于非常宽的咬合角（角 P-Cu-P = 137.8 度），导致活性单体催化稳定活性种。此外，Cu 的乙酸盐配体和双胺氢原子之间存在机械上有趣的非常规氢键，稳定了 Cu 原子的扭曲四面体配位状态。导致活性单体催化活性物质的稳定。此外，Cu

  DOI：

  10.1021/ja101948s

文献信息

• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• Rhodium-Catalyzed Kinetic Resolution of Tertiary Homoallyl Alcohols via Stereoselective Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol800120p

  日期：2008.3.1

  A nonenzymatic kinetic resolution of tertiary homoallyl alcohols has been developed through a rhodium-catalyzed retro-allylation reaction under simple conditions. Selectivity factors of up to 12 have been achieved by employing (R)-H8-binap as the ligand, and the reaction can be conducted on a preparative scale.

  在简单条件下，通过铑催化的逆烯丙基化反应已经开发出叔烯丙基醇的非酶动力学拆分。通过使用（R）-H8-binap作为配体已经达到了高达12的选择性因子，并且该反应可以以制备规模进行。
• Catalytic Enantioselective Allylboration of Ketones
  作者：Reiko Wada、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja047200l

  日期：2004.7.1

  The first example of catalytic enantioselective allylboration and crotylboration of simple ketones is described. High enantioselectivity (up to 93% ee) was obtained using 3 mol % CuF-iPr-DuPHOS as a chiral catalyst and 4.5 mol % La(OiPr)3 as a cocatalyst. Mechanistic studies strongly suggested that the active nucleophile of the present reaction is an allylcopper, and that La(OiPr)3 facilitates the

  描述了简单酮的催化对映选择性烯丙基硼化和巴豆基硼化的第一个例子。使用 3 mol% CuF-iPr-DuPHOS 作为手性催化剂和 4.5 mol% La(OiPr)3 作为助催化剂获得了高对映选择性（高达 93% ee）。机理研究强烈表明，本反应的活性亲核试剂是烯丙基铜，并且 La(OiPr)3 有助于从烯丙基硼酸酯生成活性烯丙基铜，而不影响酮烯丙基化步骤的过渡态结构。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation of Ketones
  作者：Manabu Wadamoto、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0553351

  日期：2005.10.1

  allylation of simple ketones. A significaant improvement of the reactivity was observed by using THF as the solvent. The catalyst turnover was increased by addition of 1 equiv of MeOH. AgF and (R)-DIFLUORPHOS predominantly formed a 1:1 complex that provided high enantioselectivity. This catalyst system can be applied to various simple ketones, and corresponding tertiary homoallylic alcohols were obtained

  AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 的复合物已被证明是简单酮不对称 Sakurai-Hosomi 烯丙基化的有效催化剂。通过使用 THF 作为溶剂，观察到反应性的显着提高。通过添加 1 当量的 MeOH 增加了催化剂的转化率。AgF 和 (R)-DIFLUORPHOS 主要形成 1:1 复合物，提供高对映选择性。该催化剂体系可应用于各种简单的酮类，得到相应的叔均烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达96%ee）。从非环状和环状共轭酮中仅获得 1,2-加合物。还实现了区域选择性、非对映选择性和对映选择性巴豆化。E-或Z-巴豆基三甲氧基硅烷具有相似的非对映体比例和高对映选择性。
• Enantioselective Allylation of Ketones Catalyzed by <i>N</i>,<i>N</i>‘-Dioxide and Indium(III) Complex
  作者：Xin Zhang、Donghui Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo0706325

  日期：2007.7.1

  Complexes of (S)-pipecolic acid-, l-proline-, and other amino acid-derived N,N‘-dioxides coordinated with different metal ions have been investigated in the enantioselective allylation of ketones. A variety of aromatic ketones were found to be suitable substrates in the presence of the L1-In(III) complex, and afforded the corresponding homoallylic alcohols with good enantioselectivites (up to 83% ee)

  在酮的对映选择性烯丙基化中，已经研究了（S）-哌酸，1-脯氨酸和其他氨基酸衍生的N，N'-二氧化物与不同金属离子配位的配合物。发现在L1- In（III）配合物的存在下，各种芳族酮是合适的底物，并提供具有良好对映体选择性（最高83％ee）和中等至高收率（最高94％）的相应均丙醇。 ）。根据实验结果，提出了一个可能的包括过渡态的催化循环，以解释反应性和不对称电感的起源，并用路易斯碱N描述了一种双功能催化剂。-氧化物活化的四烯丙基酯和路易斯酸铟活化的酮。