(S)-(−)-1-allyl-1,2,3-tetrahydronaphthalen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (S)-(−)-1-allyl-1,2,3-tetrahydronaphthalen-1-ol
• 英文别名: (2S)-(-)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1-ol；(2S)-(-)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol；(S)-(-)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol；(S)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydro-naphtalen-1-ol；(S)-1-allyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-ol；(1S)-1-prop-2-enyl-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: TZJMTDGLLLWJNU-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  B-allyl-1,3,2-dioxaborinane 、 3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 (S)-3,3'-二溴-1,1'-联-2-萘酚 、 叔丁醇 作用下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(S)-(−)-1-allyl-1,2,3-tetrahydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性双酚催化酮的机理和改进的不对称烯丙基硼化

  摘要：

  给它一个推动：对由手性双酚催化的烯丙基二异丙氧基硼烷的对映选择性不对称标题反应的机理研究揭示了一个关键的配体交换过程，它释放了异丙醇。向反应中加入i PrOH 提高了总速率和对映选择性。因此，使用烯丙基二氧硼烷与1和t BuOH的改进反应导致高产物产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.200904715

文献信息

• The Mechanism and an Improved Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：David S. Barnett、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.200904715

  日期：2009.11.2

  Giving it a boost: A mechanistic study of the enantioselective asymmetric titled reaction with allyldiisopropoxyborane catalyzed by chiral biphenols revealed a key ligand exchange process which liberates isopropyl alcohol. The addition of iPrOH to the reaction increases the overall rate and enantioselectivity. As a result an improved reaction, employing allyldioxaborinane with 1 and tBuOH, resulted

  给它一个推动：对由手性双酚催化的烯丙基二异丙氧基硼烷的对映选择性不对称标题反应的机理研究揭示了一个关键的配体交换过程，它释放了异丙醇。向反应中加入i PrOH 提高了总速率和对映选择性。因此，使用烯丙基二氧硼烷与1和t BuOH的改进反应导致高产物产率和对映选择性。
• Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja0651308

  日期：2006.10.1

  Chiral BINOL-derived diols catalyze the enantioselective asymmetric allylboration of ketones. The reaction requires 15 mol % of 3,3‘-Br2-BINOL as the catalyst and allyldiisopropoxyborane as the nucleophile. The reaction products are obtained in good yields (76−93%) and high enantiomeric ratios (95:5−99.5:0.5). High diastereoselectivities (dr ≥ 98:2) and enantioselectivities (er ≥ 98:2) are obtained

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酮的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% 的 3,3'-Br2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的产率 (76-93%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得反应产物。在苯乙酮与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性 (dr ≥ 98:2) 和对映选择性 (er ≥ 98:2)。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• Rhodium-Catalyzed Kinetic Resolution of Tertiary Homoallyl Alcohols via Stereoselective Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol800120p

  日期：2008.3.1

  A nonenzymatic kinetic resolution of tertiary homoallyl alcohols has been developed through a rhodium-catalyzed retro-allylation reaction under simple conditions. Selectivity factors of up to 12 have been achieved by employing (R)-H8-binap as the ligand, and the reaction can be conducted on a preparative scale.

  在简单条件下，通过铑催化的逆烯丙基化反应已经开发出叔烯丙基醇的非酶动力学拆分。通过使用（R）-H8-binap作为配体已经达到了高达12的选择性因子，并且该反应可以以制备规模进行。
• Catalytic Enantioselective Allylboration of Ketones
  作者：Reiko Wada、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja047200l

  日期：2004.7.1

  The first example of catalytic enantioselective allylboration and crotylboration of simple ketones is described. High enantioselectivity (up to 93% ee) was obtained using 3 mol % CuF-iPr-DuPHOS as a chiral catalyst and 4.5 mol % La(OiPr)3 as a cocatalyst. Mechanistic studies strongly suggested that the active nucleophile of the present reaction is an allylcopper, and that La(OiPr)3 facilitates the

  描述了简单酮的催化对映选择性烯丙基硼化和巴豆基硼化的第一个例子。使用 3 mol% CuF-iPr-DuPHOS 作为手性催化剂和 4.5 mol% La(OiPr)3 作为助催化剂获得了高对映选择性（高达 93% ee）。机理研究强烈表明，本反应的活性亲核试剂是烯丙基铜，并且 La(OiPr)3 有助于从烯丙基硼酸酯生成活性烯丙基铜，而不影响酮烯丙基化步骤的过渡态结构。