2,2,5-三溴环戊酮乙烯缩醛 | 25834-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 2,2,5-三溴环戊酮乙烯缩醛
• 英文名称: 6,6,9-tribromo-1,4-dioxaspiro[4.4]nonane
• 英文别名: 2,2,5-tribromocyclopentanone ethylene ketal；6,9,9-Tribromo-1,4-dioxaspiro[4.4]nonane
• CAS: 25834-49-5
• 化学式: C₇H₉Br₃O₂
• 分子量: 364.859
• InChiKey: HVFZLKQQTMMBEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-三溴环戊酮乙烯缩醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以69.78 g的产率得到endo-2,4-dibromodicyclopentadiene-1,8-dione 1,8-bis(ethylene acetal)
  参考文献：
  名称：

  连续流光化学十进制合成1,4-Cubanedi羧酸二甲酯

  摘要：

  作为药物和材料化学中的支架和刚性连接子，高度紧张的古巴体系引起了人们的极大兴趣。据报道，一种简便的方法可以扩大[2 + 2]光环加成步骤，使用方便的自制流动光反应器以十克级规模通过8个步骤以33–40％的产率获得1,4-嘧啶二甲酸二甲酯。以3.4 g·h –1的输入量和30分钟的停留时间演示了该工艺，从而减少了工艺时间并避免了使用间歇式光反应器。报道了光环加合物及其水合物的表征完成。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705964
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 溴 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 苯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 2,2,5-三溴环戊酮乙烯缩醛
  参考文献：
  名称：

  以[3+2]环加成、7-酮降冰片烯的化学选择性烯丙基化和环重排复分解为关键步骤合成线性四醌

  摘要：

  报道了线性四醌的九步合成序列，其中包括 [3+2] 环加成、化学选择性烯丙基化和环重排复分解作为关键步骤。利用铟粉和烯丙基溴首次实现了7-酮降冰片烯的化学选择性烯丙基化反应。通过这种方法，降冰片烯酮可以在环戊酮部分的存在下选择性地烯丙基化，从而得到良好收率的单烯丙基化 Barbier 型产物。

  DOI：

  10.1055/s-0042-1751365

文献信息

• Base-Promoted Rearrangement of 1,5-Dibromopentacyclo[5.3.0.0^2,5.0^3,9.0^4,8]decane-6,10-dione: Easy Entry of a Novel Cage System, 10-Oxa-9-oxopentacyclo[5.3.0.0^2,4.0^3,6.0^5,8]decane
  作者：Tomohiro Nigo、Takeshi Hasegawa、Yoshiyuki Kuwatani、Ikuo Ueda

  DOI：10.1246/bcsj.66.2068

  日期：1993.7

  product 7. Deacetalization was accomplished by treating with concentrated sulfuric acid to give 1,5-dibromopentacyclo[5.3.0.02,5.03,9.04,8]decane-6,10-dione (9). Compound 9 was converted into a new cage system, 10-oxa-9-oxopentacyclo[5.3.0.02,4.03,6.05,8]decane, in a high yield by treating with 5% aqueous potassium hydroxide at 80 °C.

  2-溴-2,4-环戊二烯酮乙缩醛 (2) 的狄尔斯-阿尔德二聚反应得到内-2,7-二溴二环戊二烯-1,8-二酮 1,8-双 (乙缩醛) (3) 作为次要产物产率为 4.5%。紫外线照射 5 产生二聚产物 7。通过用浓硫酸处理来完成脱缩醛反应，得到 1,5-二溴五环 [5.3.0.02,5.03,9.04,8]癸烷-6,10-二酮 (9)。通过在 80 °C 下用 5% 氢氧化钾水溶液处理，将化合物 9 转化为新的笼系统，即 10-oxa-9-oxopentacyclo[5.3.0.02,4.03,6.05,8]decane。
• Dimethyl Cubane-1,4-dicarboxylate: A Practical Laboratory Scale Synthesis
  作者：Marianne Bliese、John Tsanaktsidis

  DOI：10.1071/c97021

  日期：——

  Complete experimental details for the preparation of dimethyl cubane-1,4-dicarboxylate (1) in multigram quantities, from cyclopentanone (2), in an overall yield of c. 23% are presented.

  从环戊酮（2）、环戊酮-1,4-二甲酸二甲酯（1）和环戊酮-1,4-二甲酸二甲酯（2）制备多克 1,4-二甲酸二甲酯(1)的完整实验细节、 总收率约为 23%。
• Sensitive 1,4-Disubstituted Nitro-Containing Cubanes: Structures and Properties
  作者：Andreas Bartonek、Thomas M. Klapötke、Burkhard Krumm

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00384

  日期：2023.9.15

  bis-trinitroethyl and bis-nitromethyl esters as well as the bis-methylcarbamate and bis-methylnitrocarbamate were synthesized and characterized by multinuclear NMR spectroscopy and X-ray crystallography. In addition, their physical and energetic properties were determined and studied.

  立方烷笼系统以其高应变能而闻名，使其成为有前途的含能材料前体。1,4-二取代的立方烷是最容易获得的衍生物。提出了进一步开发的 1,4-二甲酸二甲酯的实验室规模程序。从该中心前体合成双三硝基乙酯和双硝基甲酯以及双甲基氨基甲酸酯和双甲基硝基氨基甲酸酯，并通过多核核磁共振波谱和 X 射线晶体学进行表征。此外，还确定并研究了它们的物理和能量特性。
• Structure–activity relationships of N-substituted 4-(trifluoromethoxy)benzamidines with affinity for GluN2B-containing NMDA receptors
  作者：Corinne Beinat、Samuel D. Banister、Jane Hoban、John Tsanaktsidis、Athanasios Metaxas、Albert D. Windhorst、Michael Kassiou

  DOI：10.1016/j.bmcl.2013.12.087

  日期：2014.2

  GluN2B subtype-selective NMDA antagonists represent promising therapeutic targets for the symptomatic treatment of multiple CNS pathologies. A series of N-benzyl substituted benzamidines were synthesised and the benzyl ring was further replaced with various polycyclic moieties. Compounds were evaluated for activity at GluN2B containing NMDA receptors where analogues 9, 12, 16 and 18 were the most potent of the series, replacement of the benzyl ring with polycycles resulted in a complete loss of activity. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Pilot-Scale Production of Dimethyl 1,4-Cubanedicarboxylate
  作者：Michael J. Falkiner、Stuart W. Littler、Kenneth J. McRae、G. Paul Savage、John Tsanaktsidis

  DOI：10.1021/op400181g

  日期：2013.12.20

  A scalable process for the preparation of high purity dimethyl 1,4-cubanedicarboxylate (3) is reported. The work described herein builds on previous synthetic work from this and other laboratories, to provide a reliable process that can be used to prepare multigram quantities of 3 in a partially telescoped, 8 step process, with minimal purification of intermediates.