2-naphthylzinc bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-naphthylzinc bromide
• 英文别名: naphthalen-2-ylzinc(II) bromide；2-NpZnBr；zinc;2H-naphthalen-2-ide;bromide
• 化学式: C₁₀H₇BrZn
• 分子量: 272.46
• InChiKey: OAXMJNOKNROZBO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-naphthylzinc bromide 在 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-4-(naphthalen-2-yl)-4-propylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  立体特异性[3,3]-Sigmatropic重排合成具有C4-季立体中心的环戊烯酮及其在倍半萜类全合成中的应用

  摘要：

  锍的阳离子金 (I) 催化不对称 [3,3]-σ 重排在环化后生成具有 C4-季立体中心的环戊烯酮。从简单的乙烯基亚砜和炔丙基硅烷开始，以中等至良好的收率和优异的对映异构体过量分离了许多化合物（26 个实例）。应用这种简单的方法可以有效地合成五种天然倍半萜类化合物，包括 enokipodin A 和 B、hitoyopodin A、lagopodin A 和 isocuparene-3,4-diol。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07966
• 作为产物：
  描述：

  ZnCl2*TMEDA 、 2-naphthalenylmagnesium bromide 在 (三甲基硅基)甲基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-naphthylzinc bromide
  参考文献：
  名称：

  钴催化的炔烃试剂与炔烃的加成反应，通过1,4-钴的迁移形成邻链烯基芳基锌物种

  摘要：

  迁移性碳金属化：钴-黄磷复合物催化未活化的内部炔烃中添加芳基锌试剂。该反应最有可能涉及将炔烃插入芳基钴物种中，并使乙烯基-芳基1,4-钴迁移，然后用芳基锌试剂进行金属转移。用亲电子试剂对所得的邻链烯基芳基锌物种进行拦截，可以进入在2位官能化的1链烯基芳烃。

  DOI：

  10.1002/anie.201204388

文献信息

• Electron-Deficient Olefin Ligands Enable Generation of Quaternary Carbons by Ni-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/jacs.5b02503

  日期：2015.5.6

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling with 1,1-disubstituted styrenyl aziridines has been developed. This method delivers valuable β-substituted phenethylamines via a challenging reductive elimination that affords a quaternary carbon. A novel electron-deficient olefin ligand, Fro-DO, proved crucial for achieving high rates and chemoselectivity for C-C bond formation over β-H elimination. This ligand

  已开发出镍催化的 Negishi 与 1,1-二取代苯乙烯基氮丙啶的交叉偶联。该方法通过提供季碳的具有挑战性的还原消除来提供有价值的 β-取代苯乙胺。一种新型缺电子烯烃配体 Fro-DO 被证明对于通过 β-H 消除实现 CC 键形成的高速率和化学选择性至关重要。该配体易于获取、稳定，并为反应发现和优化提供了模块化框架。我们预计这些属性，再加上配体赋予金属不同的电子特性，将支持使用既定配体以前不可能实现的新转化的发明。
• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Negishi Cross‐Coupling of Racemic α‐Bromo Esters with Arylzincs
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Yun Zhou、Zidong Gao、Patrick J. Walsh、Xueyang Wang、Sijie Ma、Shicong Hou、Shangzhong Liu、Minan Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1002/chem.201705463

  日期：2018.2.9

  enantioselective Negishi cross‐coupling reaction, and the first arylation of α‐halo esters with arylzinc halides, are disclosed. Employing a cobalt‐bisoxazoline catalyst, various α‐arylalkanoic esters were synthesized in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 % yield). A diverse range of functional groups, including ether, halide, thioether, silyl, amine, ester, acetal, amide, olefin

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。
• Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Tetrasubstituted Allenes via Lipase-Catalyzed Desymmetrization
  作者：Jan Deska、Matthias Hammel

  DOI：10.1055/s-0032-1317524

  日期：——

  transesterification of prochiral tetrasubstituted allenic diols yielding highly enantioenriched axially chiral allenyl monoesters. In combination with subsequent 5-endo-trig cyclizations geminally disubstituted dihydrofurans are accessible in high optical purity. Lipase from Pseudomonas fluorescens efficiently catalyzes the transesterification of prochiral tetrasubstituted allenic diols yielding highly

  摘要 来自荧光假单胞菌的脂肪酶有效地催化前手性四取代的烯丙二醇的酯交换反应，产生高度对映体富集的轴向手性烯基单酯。与随后的5-内-trig环化相结合，可以以高光学纯度获得双甲基双取代的二氢呋喃。 来自荧光假单胞菌的脂肪酶有效地催化前手性四取代的烯丙二醇的酯交换反应，产生高度对映体富集的轴向手性烯基单酯。与随后的5-内-trig环化相结合，可以以高光学纯度获得双甲基双取代的二氢呋喃。
• Directed Nickel-Catalyzed Negishi Cross Coupling of Alkyl Aziridines
  作者：Daniel K. Nielsen、Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja4076716

  日期：2013.9.11

  Herein we report a nickel-catalyzed C-C bond-forming reaction between simple alkyl aziridines and organozinc reagents. This method represents the first catalytic cross-coupling reaction employing a nonallylic and nonbenzylic Csp(3)-N bond as an electrophile. Key to its success is the use of a new N-protecting group (cinsyl or Cn) bearing an electron-deficient olefin that directs oxidative addition

  在这里，我们报告了简单的烷基氮丙啶和有机锌试剂之间的镍催化的 CC 键形成反应。这种方法代表了第一个采用非烯丙基和非苄基 Csp(3)-N 键作为亲电子试剂的催化交叉偶联反应。其成功的关键是使用带有缺电子烯烃的新 N 保护基团（cinsyl 或 Cn），该烯烃可指导氧化加成并促进还原消除。还介绍了与阐明交叉耦合机制有关的研究。
• Synthesis and Structural Analysis of Oligo(naphthalene-2,3-diyl)s
  作者：Takahisa Motomura、Hideko Nakamura、Michinori Suginome、Masahiro Murakami、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1246/bcsj.78.142

  日期：2005.1

  Oligo(naphthalene-2,3-diyl)s are synthesized by the palladium-catalyzed cross-coupling reactions of 2-naphthylzinc compounds with 2-bromonaphthalene derivatives. An NMR analysis together with an X-ray diffraction study supports the conjecture that the helical secondary structure is a common feature of the assemblies in which naphthalene-like aromatic units are linked together between the β-positions in series.

  通过钯催化的交叉偶联反应，将2-萘基锌化合物与2-溴萘衍生物反应合成了寡聚（萘-2,3-二基）化合物。核磁共振（NMR）分析和X射线衍射研究支持了这样的推测：螺旋次级结构是在β-位点之间串联连接萘类芳香单元的组装体的一个共同特征。