diethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-methylmalonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: diethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-methylmalonate
• 英文别名: Diethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-methylmalonate；diethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-methylpropanedioate
• 化学式: C₁₈H₂₂O₄
• 分子量: 302.37
• InChiKey: LYXWWXNJYCBIDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-methylmalonate 在 三甲氧基硅烷 、 diethylzinc 、 C₄₈H₄₅NO₅ 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以52%的产率得到Ethyl-2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-3-hydroxy-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯的催化还原去对称化

  摘要：

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00715-0
• 作为产物：
  描述：

  环亚丙基甲基苯 、 甲基丙二酸二乙酯 在 manganese triacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到diethyl 2-(3,4-dihydronaphthalen-2-yl)-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的锰（III）氧化串联自由基环化与取代的二羰基化合物

  摘要：

  亚甲基环丙烷与甲基取代的二羰基化合物在乙酸中的乙酸锰（III）介导的串联自由基环化反应在温和条件下以中等收率得到二氢萘衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.10.001

文献信息

• Divergent C–H Oxidative Radical Functionalization of Olefins to Install Tertiary Alkyl Motifs Enabled by Copper Catalysis
  作者：Ming-Qing Tian、Cong Wang、Xu-Hong Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00142

  日期：2019.3.15

  An efficient tertiary alkylation reaction of olefins with 1,3-dicarbonyl compounds was developed by virtue of copper catalyst without the use of expensive ligands or additives. In contrast to alkyl Heck-type reaction, alkyl halide is not required. Notably, by varying the nitrogen and air atmosphere, the reaction selectively produces alkylation and alkylation–oxygenation products, respectively. Initial

  利用铜催化剂开发了烯烃与1，3-二羰基化合物的有效叔烷基化反应，而无需使用昂贵的配体或添加剂。与烷基赫克型反应相反，不需要烷基卤化物。值得注意的是，通过改变氮气和空气气氛，该反应分别选择性地产生烷基化和烷基化-氧化产物。初步研究表明，α-羰基烷基自由基可能与该过程有关。