13-[[(4S,5R)-4-[(4R,5R)-5-methoxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]oxy]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 13-[[(4S,5R)-4-[(4R,5R)-5-methoxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]oxy]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₄₁H₃₅O₈P
• 分子量: 686.698
• InChiKey: PSWRRWFCDZTQBC-GMJIMUIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-氨基二氢吲哚盐酸盐 在 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 13-[[(4S,5R)-4-[(4R,5R)-5-methoxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]-2-phenyl-1,3-dioxan-5-yl]oxy]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
  参考文献：
  名称：

  d-甘露糖醇衍生的一类新型的P-O单亚磷酸酯配体：在高对映选择性Rh催化加氢中的广泛应用

  摘要：

  我们报道了一种新的具有双六元环骨架的新型P-O单亚磷酸酯配体（指定为3a - k），其上连接了其他基团，以及它们的Rh络合物在酰胺，α-脱氢氨基酸加氢中的应用酯，衣康酸二甲酯和β-（酰基氨基）丙烯酸酯。我们的结果表明，具有配体3a - k的Rh配合物在不对称氢化反应中显示出高对映选择性和反应性。对于α-脱氢氨基酸酯的氢化，ee值高达98.0％，而其他三种类型的底物的ee值都超过99％，周转数高达5000。

  DOI：

  10.1021/jo035627p

文献信息

• A Novel Class of P−O Monophosphite Ligands Derived from <scp>d</scp>-Mannitol:  Broad Applications in Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenations
  作者：Hanmin Huang、Zhuo Zheng、Huili Luo、Changmin Bai、Xinquan Hu、Huilin Chen

  DOI：10.1021/jo035627p

  日期：2004.4.1

  on a new class of P−O monophosphite ligands (designated 3a−k) with a double six-membered-ring backbone onto which are attached additional groups and on applications of their Rh complexes in the hydrogenation of enamides, α-dehydroamino acid esters, dimethyl itaconate, and β-(acylamino)acrylates. Our results demonstrate that the Rh complexes with ligands 3a−k exhibit high enantioselectivity and reactivity

  我们报道了一种新的具有双六元环骨架的新型P-O单亚磷酸酯配体（指定为3a - k），其上连接了其他基团，以及它们的Rh络合物在酰胺，α-脱氢氨基酸加氢中的应用酯，衣康酸二甲酯和β-（酰基氨基）丙烯酸酯。我们的结果表明，具有配体3a - k的Rh配合物在不对称氢化反应中显示出高对映选择性和反应性。对于α-脱氢氨基酸酯的氢化，ee值高达98.0％，而其他三种类型的底物的ee值都超过99％，周转数高达5000。