(R)-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R)-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-4-ol
• 英文别名: (R)-2,2-dimethyl-4-hydroxychroman；(R)-2,2-dimethylchroman-4-ol；(4R)-2,2-dimethyl-3,4-dihydrochromen-4-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• mdl: MFCD09882013
• 分子量: 178.231
• InChiKey: COJJXYXOKBNPCL-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-苯并二氢吡喃-4-酮 在 chiral ketoiminatocobalt(II) sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 氯仿 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-4-ol 、 (R)-3,4-dihydro-2,2-dimethyl-2H-1-benzopyran-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Chloroform IsNotSolvent but Activator for Cobalt Complex Catalyst of Enantioselective Borohydride Reduction

  摘要：

  对于由光学活性酮亚胺钴配合物催化的羰基化合物对映选择性硼氢化还原，氯仿已被用作一种独特的溶剂，以实现高对映选择性，然而发现催化量的氯仿有效地活化了当前的催化体系，在THF溶剂中将各种酮转化为相应的还原产物，并具有高对映体过量。

  DOI：

  10.1246/cl.2007.26

文献信息

• Silylation-Based Kinetic Resolution of Monofunctional Secondary Alcohols
  作者：Cody I. Sheppard、Jessica L. Taylor、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1021/ol2012617

  日期：2011.8.5

  The nucleophilic small molecule catalyst (−)-tetramisole was found to catalyze the kinetic resolution of monofunctional secondary alcohols via enantioselective silylation. Optimization of this new methodology allows for selectivity factors up to 25 utilizing commercially available reagents and mild reaction conditions.

  发现亲核小分子催化剂（-）-四咪唑可通过对映选择性甲硅烷基化催化单官能仲醇的动力学拆分。这种新方法的优化可利用市售试剂和温和的反应条件将选择性因子提高至25。
• Enantioselective Borohydride Reduction Catalyzed by Optically Active Cobalt Complexes
  作者：Tohru Yamada、Takushi Nagata、Kiyoaki D. Sugi、Kiyotaka Yorozu、Taketo Ikeno、Yuhki Ohtsuka、Daichi Miyazaki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200304794

  日期：2003.9.22

  enantioselective borohydride reduction of aromatic ketones or imines to the corresponding alcohols was developed in the presence of a catalytic amount of an optically active cobalt(II) complex catalyst. This enantioselective reduction is carried out using a precisely premodified borohydride with alcohols such as tetrahydrofurfuryl alcohol, ethanol and methanol. High optical yields are obtained by choosing

  在催化量的光学活性钴（II）络合物催化剂的存在下，芳香族酮或亚胺对映体的高度对映选择性硼氢化物还原。该对映选择性还原是使用精确预改性的硼氢化物与醇（例如四氢糠醇，乙醇和甲醇）进行的。通过选择合适的醇作为改性剂和合适的催化剂β-酮亚氨基配体，可以获得高的光学收率。对映选择性硼氢化物还原已成功应用于光学活性的1,3-二醇的制备，双酰基二茂铁的立体选择性还原以及1,3-二羰基化合物的动态和/或动力学拆分。
• Cobalt-catalyzed Oxidative Kinetic Resolution of Secondary Benzylic Alcohols with Molecular Oxygen
  作者：Tohru Yamada、Sho Higano、Takanori Yano、Yoshihiro Yamashita

  DOI：10.1246/cl.2009.40

  日期：2009.1.5

  The oxidative kinetic resolution of secondary alcohols using molecular oxygen and olefins was catalyzed by the optically active ketoiminatocobalt(II) complexes. The various secondary benzylic alcoh...

  使用分子氧和烯烃的仲醇的氧化动力学拆分由光学活性的酮亚氨基钴 (II) 配合物催化。各种二级苯甲醇...
• Enantioselective Borohydride Reduction of Ketones Catalyzed by Optically Active Cobalt(II) Complexes: Achievement of High Enantioselection by Modified Borohydrides with Furfuryl Alcohol Derivatives
  作者：Kiyoaki D. Sugi、Takushi Nagata、Tohru Yamada、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1996.737

  日期：1996.9

  The enantioselective borohydride reduction of ketones catalyzed by optically active (β-oxoaldiminato) cobalt(II) complexes was remarkably improved by using the borohydride which was modified with furfuryl alcohol dervatives and ethanol. In the presence of 1 mol% of the above complex catalysts, asymmetric reduction of aromatic ketones proceeded smoothly to give the corresponding optically active alcohols

  通过使用用糠醇衍生物和乙醇改性的硼氢化物，显着改善了由光学活性（β-氧代醛）钴（II）配合物催化的酮的对映选择性硼氢化物还原。在 1 mol% 的上述配合物催化剂存在下，芳香酮的不对称还原在 6-12 小时内以高对映体过量（90-97% ee）以定量收率得到相应的旋光醇。
• PROCESS FOR PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE EPOXY COMPOUND
  申请人：Nissan Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP2133343A1

  公开（公告）日：2009-12-16

  [PROBLEMS] To provide an efficient process for producing an optically active epoxy compound. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] The process for producing an optically active epoxy compound comprises asymmetrically epoxidizing an unsaturated compound with an oxidizing agent in the presence of an optically active titanium-salen complex, an optically active titanium-salalen complex or an optically active titanium-salan complex, with addition of a buffering agent or a buffer solution. The process can inhibit catalyst degradation, reduce the amount of the catalyst used in the reaction, and inhibit a by-product, compared with the prior art, and can provide an optically active epoxy compound in high chemical yield and optical yield and with high quality, and therefore is an industrially useful process.

  [问题] 提供一种生产光学活性环氧化合物的高效工艺。 [解决问题的方法]生产光学活性环氧化合物的工艺包括：在光学活性钛-莎伦络合物、光学活性钛-莎伦络合物或光学活性钛-莎兰络合物存在下，用氧化剂将不饱和化合物不对称地环氧化，同时加入缓冲剂或缓冲溶液。与现有技术相比，该工艺可抑制催化剂降解，减少反应中催化剂的用量，抑制副产物的产生，并可提供化学收率和光学收率高、质量好的光学活性环氧化合物，因此是一种工业上有用的工艺。