(MeCN)2Ni(CF3)2 | 1437788-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (MeCN)2Ni(CF3)2
• 英文别名: (MeCN)₂Ni^II(CF₃)₃；[(MeCN)₂Ni(CF₃)₂]；(MeCN)₂Ni(CF₃)₂
• CAS: 1437788-98-1
• 化学式: C₆H₆F₆N₂Ni
• 分子量: 278.807
• InChiKey: DLRPENRBDNRSRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四甲基醋酸铵 、 (MeCN)2Ni(CF3)2 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  简单乙酸酯共配体支持的镍全氟烷基配合物

  摘要：

  四甲基乙酸铵与[(MeCN) 2 Ni(CF 3 ) 2 ]、[(MeCN) 2 Ni(C 2 F 5 ) 2 ]和[NMe 4 ][(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ]的相互作用通过19 F NMR 光谱进行了探索。我们表明，根据镍配合物的性质，一个或两个乙酸盐配体可以添加到金属中心并取代镍结合的 MeCN 配体，具体取决于乙酸盐浓度。可以与镍结合的乙酸酯的数量，以及所得复合物是否作为单体或二聚体存在，被确定取决于氟烷基配体的性质。此外，我们观察到，在两当量乙酸盐存在下，[(MeCN) 2 Ni(CF 3 ) 2 ] 镍中心的氧化干净地产生八面体、顺磁性（EPR 光谱）和阴离子 Ni(III) 络合物[NMe 4 ][Ni(CF 3 ) 2 (OAc) 2 ]。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00029
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) bromide dimethoxyethane 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 、 乙腈 在 silver fluoride 作用下， 反应 50.0h， 以90%的产率得到(MeCN)2Ni(CF3)2
  参考文献：
  名称：

  五配位镍 (II) 氟烷基配合物作为光谱可检测 Ni (III) 物质的前体

  摘要：

  镍催化偶联反应的机理建议通常涉及五配位烷基或芳基结合的 Ni(II) 和/或高价镍 (III) 物种，但由于它们的反应性，它们难以研究和指纹. 在这项工作中，我们调用了氟烷基配体的稳定特性来获得这种带有在有机偶联反应中常见的配体的镍物种。我们表明，给定适当的前体，可以很容易地制备含有镍 - 碳键的五配位 Ni(II) 配合物，并且我们还提供了在五配位配合物的化学和电化学氧化后形成 Ni(III) 物种的证据.

  DOI：

  10.1021/ja4030462
• 作为试剂：
  描述：

  Umemoto's reagent 、 1-苯基吡咯 在 (MeCN)2Ni(CF3)2 、 C₂₄H₁₇N₃ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以65%的产率得到1-phenyl-2-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  2‐Pyridinyl/quinolyl‐phenylamino‐quinoline Complexes With CF3 and C2F5 Ligated Ni

  摘要：

  A new ligand architecture based on quinoline/pyridine attached ortho to the amine functionality on an aniline, which is coupled to another quinoline unit has been prepared. Ligands L1 and L2 have been complexed with CF3 and C2F5 ligated nickel centers. The resulting complexes have been extensively studied by NMR spectroscopy (on 1H, 13C{1H}, and 19F nuclei) and single‐crystal X‐ray crystallography. A poorly defined mixture of complexes obtained from L1 and nickel bis‐trifluoromethyl complex was moderately active in C‐H trifluoromethylation with the Umemoto I reagent.

  DOI：

  10.1002/ejic.202400207

文献信息

• Nickel(IV)-Catalyzed C–H Trifluoromethylation of (Hetero)arenes
  作者：Elizabeth A. Meucci、Shay N. Nguyen、Nicole M. Camasso、Eugene Chong、Alireza Ariafard、Allan J. Canty、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b06383

  日期：2019.8.14

  This Article describes the development of a stable NiIV complex that mediates C(sp2)-H trifluoromethylation reactions. This reactivity is first demonstrated stoichiometrically and then successfully translated to a NiIV-catalyzed C-H trifluoromethylation of electron-rich arene and heteroarene substrates. Both experimental and computational mechanistic studies support a radical chain pathway involving

  本文介绍了一种稳定的 NiIV 复合物的开发，该复合物可介导 C(sp2)-H 三氟甲基化反应。这种反应性首先被化学计量证明，然后成功地转化为 NiIV 催化的富电子芳烃和杂芳烃底物的 CH 三氟甲基化。实验和计算机制研究都支持涉及 NiIV、NiIII 和 NiIII 中间体的自由基链途径。
• C−H Bond Trifluoromethylation of Arenes Enabled by a Robust, High-Valent Nickel(IV) Complex
  作者：Florian D'Accriscio、Pilar Borja、Nathalie Saffon-Merceron、Marie Fustier-Boutignon、Nicolas Mézailles、Noel Nebra

  DOI：10.1002/anie.201706237

  日期：2017.10.9

  high‐valent NiIV complex [(Py)2NiIVF2(CF3)2] (Py=pyridine) was synthesized and fully characterized by NMR spectroscopy, X‐ray diffraction, and elemental analysis. It reacts with aromatic compounds at 25 °C to form the corresponding benzotrifluorides in nearly quantitative yield. The monomeric and dimeric NiIIICF3 complexes 2⋅Py and 2 were identified as key intermediates, and their structures were unambiguously

  合成了耐用的高价Ni IV络合物[（Py）2 Ni IV F 2（CF 3）2 ]（Py =吡啶），并通过NMR光谱，X射线衍射和元素分析对其进行了全面表征。它与芳香族化合物在25°C下反应，以几乎定量的产率形成相应的苯并三氟化物。的单体和二聚体的Ni III CF 3个络合物2 ⋅Py和2被鉴定为关键中间体，其结构通过EPR光谱和X射线衍射明确确定。初步的动力学研究与反应中间体的分离相结合，证实了在Ni IV CF 3和Ni III CF 3中心都可以发生C键断裂/ C CF 3键形成的过程。
• Solvated Nickel Complexes as Stoichiometric and Catalytic Perfluoroalkylation Agents**
  作者：Scott T. Shreiber、David A. Vicic

  DOI：10.1002/anie.202104559

  日期：2021.8.9

  acetonitrile-solvated [(MeCN)Ni(C2F5)3]− was prepared in order to compare and contrast its reactivity with the known [(MeCN)Ni(CF3)3]− towards organic electrophiles. Both [(MeCN)Ni(CF3)3]− and [(MeCN)Ni(C2F5)3]− successfully react with aryl iodonium and diazonium salts as well as alkynyl iodonium salts to give fluoroalkylated organic products. Electrochemical analysis of [(MeCN)NiII(C2F5)3]− suggests that, upon

  制备乙腈溶剂化的 [(MeCN)Ni(C 2 F 5 ) 3 ] -以比较和对比其与已知的 [(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -对有机亲电试剂的反应性。[(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -和[(MeCN)Ni(C 2 F 5 ) 3 ] - 均成功地与芳基碘盐和重氮盐以及炔基碘盐反应，得到氟烷基化有机产物。[(MeCN)Ni II (C 2 F 5 ) 的电化学分析3 ] -表明，在电氧化成 [(MeCN) n Ni III (C 2 F 5 ) 3 ] 后，全氟乙基自由基发生还原均裂，同时形成 [(MeCN) 2 Ni II (C 2 F 5 ) 2 ]。使用[(MeCN)Ni(CF 3 ) 3 ] -或相关的[Ni(CF 3 ) 4 ] 2-成功地实现了富电子芳烃的催化CH三氟甲基化. 溶剂化镍配合物的化学计量反应表明，“无配体”镍在催化相关条件下特别能够充当 CF 3基团的储库。
• Photoinduced Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes Catalyzed by High‐Valent Nickel Complexes
  作者：Shubham Deolka、Ramadoss Govindarajan、Eugene Khaskin、Robert R. Fayzullin、Michael C. Roy、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1002/anie.202109953

  日期：2021.11.8

  Nickel complexes with simple naphthyridine ligands undergo facile aerobic oxidation to stable, isolated NiIII organometallic complexes, in which Ni–CF3 bond homolysis is observed upon irradiation with blue LED light. These complexes catalyze photoinduced C−H bond trifluoromethylation in arenes and heteroarenes.

  具有简单萘啶配体的镍配合物容易进行有氧氧化，形成稳定、分离的 Ni III有机金属配合物，其中在蓝色 LED 光照射下观察到Ni-CF 3键均裂。这些配合物催化芳烃和杂芳烃中光诱导的 CH 键三氟甲基化。
• Connecting Organometallic Ni(III) and Ni(IV): Reactions of Carbon-Centered Radicals with High-Valent Organonickel Complexes
  作者：James R. Bour、Devin M. Ferguson、Edward J. McClain、Jeff W. Kampf、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b02411

  日期：2019.6.5

  one-electron interconversions of isolable NiIII and NiIV complexes through their reactions with carbon-centered radicals (R•). First, model NiIII complexes are shown to react with alkyl and aryl radicals to afford NiIV products. Preliminary mechanistic studies implicate a pathway involving direct addition of a carbon-centered radical to the NiIII center. This is directly analogous to the known reactivity of

  本文描述了可分离的 NiIII 和 NiIV 配合物通过与碳中心自由基 (R•) 的反应进行的单电子互变。首先，模型 NiIII 配合物显示出与烷基和芳基反应以提供 NiIV 产品。初步的机理研究暗示了一种途径，涉及直接将碳中心自由基添加到 NiIII 中心。这直接类似于 NiIII 配合物与 R• 的已知反应性，该步骤通常涉及催化。其次，NiIV-CH3 复合物显示出与芳基和烷基反应，通过提出的 SH2 型机制提供 CC 键。该途径用于在温和条件下形成具有挑战性的 H3C-CF3 键。全面的，