2H-吡喃-2-乙酸,四氢-6-甲基-,乙基酯,顺- | 124468-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 2H-吡喃-2-乙酸,四氢-6-甲基-,乙基酯,顺-
• 英文名称: cis-(6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (+/-)-cis-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate；cis-2-ethoxycarbonylmethyl-6-methyltetrahydropyran；ethyl (cis-6-methyltetrahydro-2-pyranyl)acetate；ethyl 2-[(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 124468-82-2；130236-60-1；130821-95-3
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: QLTNWIGJPPLTDQ-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2H-吡喃-2-乙酸,四氢-6-甲基-,乙基酯,顺- 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到(2S,6S)-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  BiBr 3引发环化加成反应：π-亲核试剂对氧碳鎓离子加成以及（+）-（S，S）-（顺式-6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸及其反式非对映异构体的总合成的影响

  摘要：

  对于BiBr 3启动的串联环化反应-将非常活泼的甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂与δ-甲硅烷氧基醛加成以提供2,6-二取代的THP产物，非对映选择性为5-6：1（反-/顺-）。轴向攻击中间氧碳鎓离子的选择性与π-亲核性成反比。我们已经利用这种化学方法将一种常见的起始原料转化为首先从Viverra civetta的分泌物中分离出的一种酸的顺式和反式非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.045
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-7-octenoic acid ethyl ester 在 cerium(III) chloride 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以16%的产率得到2H-吡喃-2-乙酸,四氢-6-甲基-,乙基酯,顺-
  参考文献：
  名称：

  CeCl₃·7H₂O−NaI Catalyzed Hydrooxacyclization of Unsaturated 3-Hydroxy Esters

  摘要：

  [GRAPHICS]Cerium(III) chloride heptahydrate and sodium iodide in boiling acetonitrile promote cyclization of 3-hydroxyalkenoic acids esters giving 5-substituted tetrahydrofuranacetic acid esters and 6-substituted tetrahydropyranacetic acid esters in fair to good yield and with complete retention of the absolute configuration of the starting 3-hydroxy ester.

  DOI：

  10.1021/ol026955z

文献信息

• Stereoselective Syntheses of α-Substituted Cyclic Ethers and<i>syn</i>-1,3-Diols
  作者：Koichi Homma、Haruhiro Takenoshita、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.63.1898

  日期：1990.7

  system of antimony pentachloride, chlorotrimethylsilane and tin(II) iodide, α-substituted cyclic ethers are stereoselectively prepared from lactones by successive treatment with 1-(t-butyldimethylsiloxy)-1-ethoxyethene and silyl nucleophiles such as triethylsilane, allyltrimethylsilane and trimethylsilyl cyanide. These catalysts also promote the reaction of γ-, δ-, and e-trimethylsiloxy carbonyl compounds

  在催化量的三苯基甲基六氯锑酸盐或五氯化锑、氯三甲基硅烷和碘化锡(II)的催化体系存在下，通过1-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1-连续处理，由内酯立体选择性地制备α-取代环醚乙氧基乙烯和甲硅烷基亲核试剂，例如三乙基硅烷、烯丙基三甲基硅烷和三甲基硅烷基氰化物。这些催化剂还促进 γ-、δ-和 e-三甲基甲硅烷氧基羰基化合物与甲硅烷基亲核试剂的反应，从而形成 α-取代的环醚。前一种程序有效地应用于 (-)-顺式玫瑰氧化物和 (cis-6-methyltetrahydro-2-pyranyl) 乙酸（一种麝猫香的成分）的短程合成。此外，syn-1,3-二醇也由内酯类似物立体选择性地制备，
• Synthesis of Aliphatic Polyester by Insertion of Glycols into Polyanhydrides Using Lipase Catalyst
  作者：Hiroshi Uyama、Satoshi Wada、Shiro Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1999.893

  日期：1999.9

  Polyester synthesis was carried out by insertion-dehydration of glycols into polyanhydrides using Candida antarctica lipase as catalyst. The insertion of 1,8-octanediol into poly(azelaic anhydride) took place under mild reaction conditions to give the corresponding polyester with molecular weight of several thousands.

  聚酯的合成是通过将二醇插入聚醚酐并脱水来进行的，使用南极酵母脂肪酶作为催化剂。在温和的反应条件下，将1,8-辛二醇插入聚（癸二酸酐）中，从而生成分子量达到数千的相应聚酯。
• Alcohol Dehydrogenase‐Triggered Oxa‐Michael Reaction for the Asymmetric Synthesis of Disubstituted Tetrahydropyrans and Tetrahydrofurans
  作者：Harry Eastman、James Ryan、Beatriz Maciá、Vittorio Caprio、Elaine O'Reilly

  DOI：10.1002/cctc.201900658

  日期：2019.8.21

  oxanes) and tetrahydrofurans, in excellent conversion, yield and high enantiomeric and diastereomeric excess. To highlight the utility of the methodology, we report the synthesis of an analogue of the fungal antioxidant brocaketone A. Also described is the preparation of the (–)‐(R,R)‐enantiomer of the natural product, (+)‐(S,S)‐(cis‐6‐methyltetrahydropyran‐2‐yl)acetic acid.

  醇脱氢酶介导的不对称还原反应和随后的分子内oxa-Michael反应已经开发出来，用于制备四氢吡喃（或恶烷）和四氢呋喃，具有优异的转化率，收率和高对映异构体和非对映异构体过量。为了强调该方法的实用性，我们报告了真菌抗氧化剂溴酸甲壳素A的类似物的合成。还描述了天然产物（-）-（R，R）-对映异构体（+）-（S，S）-（顺式-6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸。
• The stereoselective total synthesis of isocladosorpin
  作者：B.V. Subba Reddy、P. Janardhan Reddy、C. Suresh Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.055

  日期：2013.9

  A highly stereoselective total synthesis of isocladosorpin is described. The key steps involved in this synthesis are oxa-Michael reaction, asymmetric propargylation, and Alder-Rickerts reaction. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• β-Alkoxyacrylates in radical cyclizations: Remarkably efficient oxacyle synthesis
  作者：Eun Lee、Sung Tae Jin、Chulbom Lee、Park Cheol Min

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74101-3

  日期：1993.7

  Beta-alkoxyacrylates were found to be exceptionally efficient radical acceptors in radical-mediated intramolecular cyclizations. For example, reaction of 5-bromo-2-pentanol with ethyl propiolate, tributylstannane-mediated radical cyclization, and hydrolysis yielded (+/-)-(cis-6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid, a known component of civet.