Azacyclooctene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: Azacyclooctene
• 英文别名: 2,3,4,5,6,7-hexahydroazocine
• 化学式: C₇H₁₃N
• 分子量: 111.187
• InChiKey: RKQFOQZAEAZFQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Azacyclooctene 在 2,2,2-三甲基苯乙酮 作用下， 以 正己烷 、 二丁醚 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (2S*,8S*)-2-(naphthalen-2-yl)-8-phenylazocane
  参考文献：
  名称：

  未保护脂环胺的 α,α′-C–H 键双官能化

  摘要：

  简单的一锅法能够连续、区域选择性和非对映选择性地将相同或两个不同的取代基引入到未受保护的氮杂环的α-和α'-位置。芳基、烷基和烯基取代基通过其相应的有机锂化合物引入。该转化的范围包括吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷和哌嗪。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02187
• 作为产物：
  描述：

  七亚甲基亚胺 在 正丁基锂 、 二苯甲酮 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.34h， 生成 Azacyclooctene
  参考文献：
  名称：

  未保护脂环胺的 α,α′-C–H 键双官能化

  摘要：

  简单的一锅法能够连续、区域选择性和非对映选择性地将相同或两个不同的取代基引入到未受保护的氮杂环的α-和α'-位置。芳基、烷基和烯基取代基通过其相应的有机锂化合物引入。该转化的范围包括吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷和哌嗪。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02187

文献信息

• α-C–H Bond Functionalization of Unprotected Alicyclic Amines: Lewis-Acid-Promoted Addition of Enolates to Transient Imines
  作者：Jae Hyun Kim、Anirudra Paul、Ion Ghiviriga、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04024

  日期：2021.2.5

  lithium amides by oxidation with simple ketone oxidants, are readily alkylated with a range of enolates to provide mono- and polycyclic β-aminoketones in a single operation, including the natural product (±)-myrtine. Nitrile anions also serve as competent nucleophiles in these transformations, which are promoted by BF3 etherate. β-Aminoesters derived from ester enolates can be converted to the corresponding

  可烯醇化的环状亚胺是通过用简单的酮氧化剂氧化从相应的氨基锂原位获得的，很容易用一系列烯醇化物烷基化，在一次操作中提供单环和多环 β-氨基酮，包括天然产物 (±)-肉豆蔻碱。腈阴离子也在这些转化中充当有效的亲核试剂，BF 3醚化物促进了这些转化。源自酯烯醇化物的β-氨基酯可以转化为相应的β-内酰胺。
• α-C–H/N–H Annulation of Alicyclic Amines via Transient Imines: Preparation of Polycyclic Lactams
  作者：Weijie Chen、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01125

  日期：2021.5.7

  Polycyclic lactams are prepared in a single operation from o-toluamides and cyclic amines in a process that involves transient cyclic imines, species that are conveniently obtained in situ from the corresponding lithium amides and simple ketone oxidants. Imines thus generated, such as 1-pyrroline and 1-piperideine, engage lithiated o-toluamides in a facile annulation process. Undesired side reactions

  多环内酰胺是由邻甲苯酰胺和环状胺在单一操作中制备的，该过程涉及瞬态环状亚胺，该物质可以方便地从相应的氨基锂和简单的酮氧化剂原位获得。由此产生的亚胺，例如1-吡咯啉和1-哌啶，在轻松的成环过程中与锂化邻甲苯酰胺结合。通过明智地选择反应条件，可以抑制不需要的副反应，例如亚胺去质子化和邻甲苯酰胺二聚化。
• Synthesis of Polycyclic Isoindolines via α-C–H/N–H Annulation of Alicyclic Amines
  作者：Anirudra Paul、Camille Vasseur、Scott D. Daniel、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00018

  日期：2022.2.11

  situ from their corresponding alicyclic amines via oxidation of their lithium amides with simple ketone oxidants, engage aryllithium compounds containing a leaving group on an ortho-methylene functionality to provide polycyclic isoindolines in a single operation. The scope of this transformation includes pyrrolidine, piperidine, azepane, azocane, and piperazines.

  相对不稳定的环状亚胺是通过用简单的酮氧化剂氧化其氨基锂而由相应的脂环胺原位生成的，与邻亚甲基官能团上含有离去基团的芳基锂化合物接合，在单一操作中提供多环异吲哚啉。该转化的范围包括吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷、氮佐烷和哌嗪。
• Alicyclic‐Amine‐Derived Imine‐BF₃ Complexes: Easy‐to‐Make Building Blocks for the Synthesis of Valuable α‐Functionalized Azacycles
  作者：Subhradeep Dutta、Jae Hyun Kim、Kamal Bhatt、Dillon R. L. Rickertsen、Khalil A. Abboud、Ion Ghiviriga、Daniel Seidel

  DOI：10.1002/anie.202313247

  日期：2024.1.2

  A new strategy to access α‐functionalized alicyclic amines via their corresponding imine‐BF₃ complexes is reported. Isolable imine‐BF₃ complexes, readily prepared via dehydrohalogenation of N‐bromoamines in a base‐promoted/18‐crown‐6 catalyzed process followed by addition of boron trifluoride etherate, undergo reactions with a wide range of organometallic nucleophiles to afford α‐functionalized azacycles. Organozinc and organomagnesium nucleophiles add at ambient temperatures, obviating the need for cryogenic conditions. In situ preparation of imine‐BF₃ complexes provides access to α‐functionalized morpholines and piperazines directly from their parent amines in a single operation. α‐Functionalized morpholines can be elaborated further, for instance by installing a second substituent in the α′‐position.

  摘要 报告了一种通过相应的亚胺-BF3 复合物获得α-官能化脂环胺的新策略。可分离的亚胺- 配合物在碱促进/18-冠-6 催化过程中通过 N-溴胺的脱氢卤化，然后加入三氟化硼醚化物而容易制备。有机锌和有机镁亲核物在常温下添加，无需低温条件。在原位制备亚胺- 复合物的过程中，只需一次操作就能直接从母胺制备出 α-官能化吗啉和哌嗪。α-官能化吗啉还可以进一步制备，例如在 α′ 位上安装第二个取代基。
• Regioselective α-Phosphonylation of Unprotected Alicyclic Amines
  作者：Bowen Li、Fuchao Yu、Weijie Chen、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02037

  日期：2024.7.19

  Unprotected alicyclic amines undergo α-C–H bond phosphonylation via a two-stage one-pot process involving the oxidation of amine-derived lithium amides with simple ketone oxidants, generating transient imines which are then captured with phosphites or phosphine oxides. Amines with an existing α-substituent undergo regioselective α′-phosphonylation. Amine α-arylation and α′-phosphonylation can be combined

  未受保护的脂环胺通过两阶段一锅法进行 α-C-H 键膦酰化，涉及用简单的酮氧化剂氧化胺衍生的氨基锂，产生瞬时亚胺，然后用亚磷酸酯或氧化膦捕获。具有现有 α-取代基的胺会发生区域选择性 α'-膦酰化。胺 α-芳基化和 α'-膦酰化可以组合起来，在一次操作中生成双官能化产物。