膦酸,(2-羰基乙基)-,二甲基酯 | 10038-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 膦酸,(2-羰基乙基)-,二甲基酯
• 英文名称: dimethyl (2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: (dimethoxyphosphinyl)acetaldehyde；dimethoxyphosphonoacetaldehyde；dimethyl 2-oxoethylphosphonate；(2-oxo-ethyl)-phosphonic acid dimethyl ester；2-Oxo-aethylphosphonsaeure-dimethylester；Formylmethylphosphonsaeure-dimethylester；Phosphonic acid, (2-oxoethyl)-, dimethyl ester；2-dimethoxyphosphorylacetaldehyde
• CAS: 10038-65-0
• 化学式: C₄H₉O₄P
• 分子量: 152.087
• InChiKey: ZPGGPAAFPDZTLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  87-88 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.2605 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦酸,(2-羰基乙基)-,二甲基酯 在 氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以87%的产率得到chloro-1 oxo-2 ethylphosphonate de dimethyle
  参考文献：
  名称：

  Ismailov, V. M.; Moskva, V.V.; Zykova, T. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1983, vol. 53, # 12, p. 2518

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  <2-Aethoxy-vinyl>-dimethyl-phosphonat 在 盐酸 作用下， 反应 0.33h， 生成 膦酸,(2-羰基乙基)-,二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Gryszkiewicz-Trochimowski,E.; Chmelevsky,A., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 2043 - 2044

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal-free, hydroacylation of CC and NN bonds via aerobic C–H activation of aldehydes, and reaction of the products thereof
  作者：Vijay Chudasama、Ahmed R. Akhbar、Karim A. Bahou、Richard J. Fitzmaurice、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/c3ob41632a

  日期：——

  In this report, a thorough evaluation of the use of aerobically initiated, metal-free hydroacylation of various CC and NN acceptor molecules with a wide range of aldehydes is presented. The aerobic-activation conditions that have been developed are in sharp contrast to previous conditions for hydroacylation, which tend to use transition metals, peroxides that require thermal or photochemical degradation, or N-heterocyclic carbenes. The mildness of the conditions enables a number of reactions involving sensitive reaction partners and, perhaps most significantly, allows for α-functionalised chiral aldehydes to undergo radical-based hydroacylation with complete retention of optical purity. We also demonstrate how the resulting hydroacylation products can be transformed into other useful intermediates, such as γ-keto-sulfonamides, sultams, sultones, cyclic N-sulfonyl imines and amides.

  在本报告中，我们详细评估了使用需氧起始、不含金属的氢酰化方法，将多种CC和NN受体分子与广泛范围的醛进行反应的情况。我们所开发的有氧活化条件与之前的氢酰化条件形成鲜明对比，后者倾向于使用过渡金属、需要热或光化学分解的过氧化物，或者N-杂环卡宾。这些温和的条件使得许多涉及敏感反应物的反应得以进行，或许最为重要的是，能够让α-功能化的手性醛在基于自由基的氢酰化反应中完全保持光学纯度。我们还展示了所得氢酰化产物如何转化成其他有用的中间体，例如γ-酮-磺酰胺、磺内酰胺、磺内酯、环状N-磺酰亚胺和酰胺。
• Synthesis of ring-contracted, 25-nor-6,5-spiroketal-modified avermectin derivatives
  作者：Peter T. Meinke、Stephen P. O'Connor、Helmut Mrozik、Michael H. Fisher

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91896-3

  日期：1992.2

  A versatile, high yielding strategy for the synthesis of ring-contracted, 25-nor-6,5-spiroketal-modified avermectin analogs (7A - 7N) bearing diverse substituents at C24 is described. In addition, an efficient Pb(OAc)4-mediated oxidative cleavage to produce the key intermediate, aldehyde 3, is presented.

  描述了一种通用的，高产率的策略，用于合成在C24处带有不同取代基的环缩合的25-nor-6,5-螺缩酮修饰的阿维菌素类似物（7A-7N）。另外，提出了有效的Pb（OAc）4介导的氧化裂解以产生关键中间体醛3。
• Derivatives of α-phosphorylated aldehydes
  作者：Valeh Mehralioǧlu Ismailov、Adnan Aydin、Fizuddin Guseynov

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00429-9

  日期：1999.7

  add thiols, amides and ethyleneimine to give stable hemi-thioacetals, hemiamidals and hemiaminal. From the silyl ether of hemiisopropyl thioacetal above 140°C, an α-ketophosphonate is obtained by the elimination of silane followed by the rearrangement of the oxirane intermediate. Alkylations of α-phosphorylated aldehydes with alkyl bromides gave enol ethers. However, dihalogenoalkanes such as 1,2-dibromoethane

  描述了用于α-磷酸化醛的选择性氯化的条件，作为合成α-单氯和α，α-二氯取代的衍生物的手段。二氯衍生物显示出高反应活性，并容易添加硫醇，酰胺和亚乙基亚胺，从而获得稳定的半硫缩醛，半缩醛和半缩醛。从140℃以上的半异丙基硫缩醛的甲硅烷基醚中，通过除去硅烷，然后重新排列环氧乙烷中间体，得到α-酮膦酸酯。α-磷酸化醛与烷基溴的烷基化得到烯醇醚。然而，二卤代烷烃，例如1，2-二溴乙烷或1，3-二溴丙烷与烯醇醚一起产生磷酸环戊烷，它们都是反式构型。
• Reaction of phosphonated acetals. Acid-catalysed hydrolysis of dialkyl 2,2-dialkoxyethylphosphonates
  作者：Mordehai Halmann、David Vofsi、Shaul Yanai

  DOI：10.1039/p29760001210

  日期：——

  rate constants at 25° were: k2 3.7 × 10–4 l mols–1 for compound(I) and 1.7 × 10–4 l mol s–1 for compounds(II) and (III). Low values of the energy (15–17 kcal mol–1) and entropy (–25 to –27 cal mol–1 K–1) of activation were observed. The substituents at the central carbon atom show the expected polar effects, without any measurable steric effects. The observed values of the energy and entropy activation

  在含不同酸的二恶烷水溶液中研究了酸催化的2,2-二甲氧基乙基膦酸二乙酯（II）和2,2,2-二甲氧基乙基膦酸二甲酯（III）的2,2-二乙氧基乙基膦酸二乙酯（I）的水解动力学。催化剂。log k 1相对于H 0的图的斜率为0.98；（log k 1 + H 0）相对于log a H 2 O的曲线的斜率W = -0.1。化合物（II）在1 M中的氘溶剂同位素效应k D / k H-硫酸在30°为2.8。根据扎克-汉米特（Zucker-Hammett）和邦内特（Bunnett）的假设，所获得的结果与A -1机制相符。在25°下测得的二阶速率常数为：对于化合物（I），k 2 3.7×10 –4 l mol –1；对于化合物（II）和（III），k 2 3.7 ×10 –4 l mol s –1。能量（15–17 kcal mol –1）和熵（–25至–27 cal mol –1 K –1）的值较
• One Step Selective Counterion Dependent Formation of Conjugated Chiral N-Sulfinylimines from Aldehydes
  作者：Jeffrey R. Groch、Nicholas R. Lauta、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04102

  日期：2023.1.20

  We report a detailed study on the synthesis and aldehyde vinylogation applications of chiral N-sulfinyl imine phosphonate reagents. Two complementary scalable reagent routes, from trialkyl phosphites and methyl phosphonates, respectively, are presented. This reagent class enables significant streamlining in synthesis of conjugated Ellman imines from aldehydes, which can now be accomplished in a single

  我们报告了关于手性 N-亚磺酰亚胺膦酸酯试剂的合成和醛乙烯基化应用的详细研究。介绍了两种互补的可扩展试剂路线，分别来自亚磷酸三烷基酯和膦酸甲酯。该试剂类别可显着简化从醛类合成共轭埃尔曼亚胺的过程，与更经典的基于氧化还原的四步法相比，现在只需一步即可完成。醛乙烯化优化揭示了显着的抗衡离子效应和意想不到的竞争反应挑战，需要解决这些挑战才能实现高产率。