Pd(1,2-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholano]benzene)(trans-stilbene)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Pd(1,2-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholano]benzene)(trans-stilbene)
• 英文别名: [((R,R)-Me-Duphos)Pd(trans-stilbene)]；Pd((R,R)-Me-Duphos)(trans-stilbene)；(2R,5R)-1-[2-[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholan-1-yl]phenyl]-2,5-dimethylphospholane;palladium;(E)-stilbene
• 化学式: C₃₂H₄₀P₂Pd
• 分子量: 593.037
• InChiKey: QXBPHYCKWKFROR-GDBHMGLQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(1,2-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholano]benzene)(trans-stilbene) 以 甲苯 为溶剂， 生成 钯
  参考文献：
  名称：

  手性钯（0）反-Stilbene配合物：苯基碘化物的合成，结构和氧化加成。

  摘要：

  手性Pd（0）反式-二苯乙烯配合物Pd（diphos *）（反式-二苯乙烯）（diphos * =（R，R）-Me-Duphos，（R，R）-Et-Duphos，（R，R）- i-Pr-Duphos，（R，R）-Me-BPE，（S，S）-Me-FerroLANE，（S，S）-Me-DuXantphos，（S，S）-Et-FerroTANE，（R，S）-CyPF-t-Bu，（R，S）-PPF-t-Bu，（R，S）-BoPhoz）和Ni（（通过在反式-二苯乙烯存在下，通过NaBH（OMe）3还原相应的M（diphos *）Cl 2化合物来制备R 1，R 1 -Me-Duphos）（反式-苯乙烯）。苯碘化物向二苯乙烯配合物中的氧化加成速率取决于Pd（diphos *）（Ph）（I）（取决于配体（配体咬合角增大和空间体积减小而增大）），并且明显快于氧化加成生成Pd（dba）2和diphos *的混合物。通过处理PdL

  DOI：

  10.1021/om050115h
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,2-二苯乙烯 、 Pd(1,2-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholano]benzene)Cl₂ 在 NaBH(OCH₃)3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以65%的产率得到Pd(1,2-bis[(2R,5R)-2,5-dimethylphospholano]benzene)(trans-stilbene)
  参考文献：
  名称：

  手性钯（0）反-Stilbene配合物：苯基碘化物的合成，结构和氧化加成。

  摘要：

  手性Pd（0）反式-二苯乙烯配合物Pd（diphos *）（反式-二苯乙烯）（diphos * =（R，R）-Me-Duphos，（R，R）-Et-Duphos，（R，R）- i-Pr-Duphos，（R，R）-Me-BPE，（S，S）-Me-FerroLANE，（S，S）-Me-DuXantphos，（S，S）-Et-FerroTANE，（R，S）-CyPF-t-Bu，（R，S）-PPF-t-Bu，（R，S）-BoPhoz）和Ni（（通过在反式-二苯乙烯存在下，通过NaBH（OMe）3还原相应的M（diphos *）Cl 2化合物来制备R 1，R 1 -Me-Duphos）（反式-苯乙烯）。苯碘化物向二苯乙烯配合物中的氧化加成速率取决于Pd（diphos *）（Ph）（I）（取决于配体（配体咬合角增大和空间体积减小而增大）），并且明显快于氧化加成生成Pd（dba）2和diphos *的混合物。通过处理PdL

  DOI：

  10.1021/om050115h

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Phosphination. Scope, Mechanism, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Natalia F. Blank、Jillian R. Moncarz、Tim J. Brunker、Corina Scriban、Brian J. Anderson、Omar Amir、David S. Glueck、Lev N. Zakharov、James A. Golen、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja070225a

  日期：2007.5.1

  initiated by oxidative addition to Pd(0) yielding Pd((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(I) (3). Reversible displacement of iodide by PHMe(Is) gave the cation [Pd((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(PHMe(Is))][I] (4), which was isolated as the triflate salt and crystallographically characterized. Deprotonation of 4-OTf with NaOSiMe3 gave the phosphido complex Pd((R,R)-Me-Duphos)(Ph)(PMeIs) (5); an equilibrium between its diastereomers

  芳基碘化物 (ArI) 与仲芳基膦 (PHMe(Ar'), Ar' = (2,4,6)-R3C6H2; R = i-Pr (Is), Me (Mes), Ph (Phes) 的不对称交叉偶联)) 在碱 NaOSiMe3 和手性 Pd 催化剂前体，如 Pd((R,R)-Me-Duphos)(trans-stilbene) 的存在下，得到叔膦 PMe(Ar')(Ar)形式。空间要求高的仲膦取代基 (Ar') 和带有给电子对位取代基的芳基碘化物导致最高的对映体过量，高达 88%。邻位取代芳基碘化物的膦化需要 Pd(Et-FerroTANE) 催化剂，但对映选择性较低。催化过程中的观察和各个步骤的化学计量研究表明，PhI 和 PHMe(Is) (1) 交叉偶联的机制是通过氧化加成到 Pd(0) 产生 Pd((R, R)-Me-Duphos)(Ph)(I) (3)。PHMe(Is) 对碘化物的可逆置换得到阳离子
• Oxidative addition of methylene chloride to Me-DuPhos complexes of palladium and rhodium
  作者：Perry M. Scheetz、Natalia F. Blank、Sarah K. Gibbons、David S. Glueck、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/j.ica.2018.08.007

  日期：2018.11

  Abstract Oxidative addition of methylene chloride to Pd((R,R)-Me-DuPhos)(L) (1–3; L = P(t-Bu)3, PCy3, or trans-stilbene) gave Pd((R,R)-Me-DuPhos)(CH2Cl)(Cl) (4). Treatment of [Rh(COD)(Cl)]2 with (R,R)-Me-DuPhos at low temperature in THF or CH2Cl2 afforded [Rh((R,R)-Me-DuPhos)(Cl)]2 (5). At room temperature, these reactions also gave the byproduct [Rh((R,R)-Me-DuPhos)2][Cl], which was prepared independently

  摘要在Pd（（R，R）-Me-DuPhos）（L）（1-3; L = P（t-Bu）3，PCy3或反式二苯乙烯）上氧化二氯甲烷而得到Pd（（R， R）-Me-DuPhos）（CH 2 Cl）（Cl）（4）。在THF或CH2Cl2中用（R，R）-Me-DuPhos于低温处理[Rh（COD）（Cl）] 2，得到[Rh（（R，R）-Me-DuPhos）（Cl）] 2（5 ）。在室温下，这些反应还得到副产物[Rh（（R，R）-Me-DuPhos）2] [Cl]，其独立制备为BF4盐6。当在CH2Cl2中生成5时，两者的氧化加成反应C Cl键产生桥联卡宾络合物（Rh（（R，R）-Me-DuPhos）（Cl））2（µ-Cl）2（µ-CH2）（8）。6和8均在晶体学上进行了表征。
• Chiral Palladium(0) <i>trans</i>-Stilbene Complexes:  Synthesis, Structure, and Oxidative Addition of Phenyl Iodide
  作者：Tim J. Brunker、Natalia F. Blank、Jillian R. Moncarz、Corina Scriban、Brian J. Anderson、David S. Glueck、Lev N. Zakharov、James A. Golen、Roger D. Sommer、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om050115h

  日期：2005.5.1

  trans-stilbene. The rate of oxidative addition of phenyl iodide to the stilbene complexes, which gave Pd(diphos*)(Ph)(I), depended on the ligand (larger for increased ligand bite angles and reduced steric bulk) and was markedly faster than oxidative addition to mixtures of Pd(dba)2 and diphos*. The complexes Pd(diphos*)(Ph)(I) were prepared independently by treatment of PdL2(Ph)(I) (L2 = TMEDA, (PPh3)2)

  手性Pd（0）反式-二苯乙烯配合物Pd（diphos *）（反式-二苯乙烯）（diphos * =（R，R）-Me-Duphos，（R，R）-Et-Duphos，（R，R）- i-Pr-Duphos，（R，R）-Me-BPE，（S，S）-Me-FerroLANE，（S，S）-Me-DuXantphos，（S，S）-Et-FerroTANE，（R，S）-CyPF-t-Bu，（R，S）-PPF-t-Bu，（R，S）-BoPhoz）和Ni（（通过在反式-二苯乙烯存在下，通过NaBH（OMe）3还原相应的M（diphos *）Cl 2化合物来制备R 1，R 1 -Me-Duphos）（反式-苯乙烯）。苯碘化物向二苯乙烯配合物中的氧化加成速率取决于Pd（diphos *）（Ph）（I）（取决于配体（配体咬合角增大和空间体积减小而增大）），并且明显快于氧化加成生成Pd（dba）2和diphos *的混合物。通过处理PdL