2-(buta-1,2-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(buta-1,2-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide
• 化学式: C₉H₁₅O₃P
• 分子量: 202.19
• InChiKey: FHMOCTLKCZUSLR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(buta-1,2-dienyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide 在 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Allenylphosphonates ― 吡唑和 1,2,3-三唑的有用前体

  摘要：

  描述了从丙二烯基膦酸酯合成具有或不具有磷取代基的新型吡唑和三唑。因此，Ph3P 促进的丙二烯基膦酸酯 (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR [R =H , R = Me (1b), R = R = Me (1c)] 与 DIAD/DEAD 的反应导致膦酰基吡唑通过利用 DIAD/DEAD 的 –CO2R 功能进行环化。衍生自带有 α-苯基的丙二烯基膦酸酯的产物经过不寻常但容易的 P-C 键断裂形成四取代的吡唑。在第二种反应中，Me3SiN3 与丙二烯基膦酸酯反应在 CH3CN 中形成膦酰基-1,2,3-三唑

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800490

文献信息

• Cycloaddition Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Dialkyl Acetylenedicarboxylates, 1,3-Diphenylisobenzofuran, and Anthracene
  作者：K. V. Sajna、Ramesh Kotikalapudi、Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo102240u

  日期：2011.2.4

  opening of the [β,γ] carbon−carbon double bond of the allene is realized. In contrast to these, the reaction of allenylphosphonate (OCH2CMe2CH2O)P(O)(H)C═C═CMe2 possessing a terminal ═CMe2 group with DMAD occurs by both [2 + 2] cycloaddition and ene reaction. While the reaction of ═CH2 terminal allenylphosphonates as well as allenylphosphine oxides with 1,3-diphenylisobenzofuran afforded preferentially

  allenylphosphonates的环加成反应[（RO）2 P（O）[（R 1）C═C═CR 2 2 ]与二烷基acetylenedicarboxylates，1,3- diphenylisobenzofuran和蒽已经研究并与联烯酸酯[比较（ETO 2 C）RC═C═CH 2 ]和allenylphosphine氧化物[PH 2 P（O）（R 1）C═C═CR 2 2 ]在选定的情况下。Allenylphosphonates（RO）2 P（O）（Ar）的C═C═CH 2带有α-芳基的化合物在热活化下优先通过DMAD / DEAD进行[4 + 2]环加成反应，但除了预期的1：1（丙二烯：DMAD）产物外，该反应还会导致1：2和2 ：1之前未报告的产品。当烯丙基膦酸酯的γ-碳上存在额外的乙烯基时[例如，（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）（Ph）C═C═CH（C═CHMe）]，[4
• Palladium-Catalyzed Coupling of Allenylphosphonates, Phenylallenes, and Allenyl Esters:  Remarkable Salt Effect and Routes to Novel Benzofurans and Isocoumarins
  作者：Manab Chakravarty、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo061525y

  日期：2006.11.1

  (OCH2CMe2CH2O)P(O)C⋮CMe (7). In the reaction of 1c with PhI, use of K2CO3 affords the butadiene (Z)-(OCH2CMe2CH2O)P(O)CHC(Ph)−C(Me)CH2 (12); in contrast, the use of Ag2CO3 leads to the allene (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)CCMe2 (20), showing that these bases differ very significantly in their roles. The reaction of 1a with PhI or PhB(OH)2 in the presence of Pd(OAc)2/CsF/DMF leads mainly to (E)-(OCH2CMe2CH2O)P(O)CHC(Me)Ph

  烯丙基膦酸酯（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CH C CRR'[R，R'= H（1a），R = H，R'= Me（1b），R = R'= Me的偶联反应（1c）]在乙酸钯（II）存在下与芳基碘化物，碘苯酚和碘苯甲酸进行了研究，并将其与苯基亚烷基PhCH C CR 2 [R = H（2a），Me（2b）]和烯丙基酯进行了比较EtO 2 CCH C CR 2 [R = H（2c），Me（2d）]。而1b和1c在Pd（OAc）2 / PPh 3 / K 2 CO 3存在下使用PhI结合不同的立体化学结果，得到苯基取代的1,3-丁二烯，1a不进行偶联而是异构化为乙炔（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）C = CMe（7）。在1c与PhI的反应中，使用K 2 CO 3得到丁二烯（Z）-（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）CH C（Ph）-C（Me）CH 2（12）;
• Reactivity and Utility of Allenylphosphonates: Formation of a Novel Hydroperoxide and Propargylic Alcohol and Facile Thiol Addition under Catalyst-Free, Solvent-Free Conditions
  作者：K. Kumara Swamy、Manab Chakravarty

  DOI：10.1055/s-2007-990794

  日期：2007.10

  2-(Propa-1,2-dienyl)-, 2-(buta-1,2-dienyl)-, and 2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)-substituted 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxides 1a-c react readily upon heating with thiols under catalyst-free, base-free, and solvent-free conditions to give sulfanyl-substituted phosphonates. The reaction undergoes to essential completion within 15 minutes under microwave radiation. While 1a,b react with 4-chlorothiophenol to afford both 2-[2-(4-chlorophenylsulfanyl)prop-1-enyl]- 12 and 2-[2-(4-chlorophenylsulfanyl)prop-2-enyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxides 13, 1c gives 2-[2-(4-chlorophenylsulfanyl)-3-methylbut-2-enyl]-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide (13d) regioselectively. Molecular oxygen undergoes a novel reaction with the allene 1c to give propargylic alcohol 2-(3-hydroxy-3-methylbut-1-ynyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide (16) via the corresponding hydroperoxide; the structures of these were confirmed by X-ray crystallography. The synthetic utility of the sulfanyl-substituted allyphosphonate 13d in the Horner-Wadsworth-Emmons reaction to afford synthetically valuable sulfanyl-substituted buta-1,3-dienes and a conjugated triene is demonstrated.

  在无催化剂、无碱和无溶剂的条件下，2-(丙-1,2-二烯基)-、2-(丁-1,2-二烯基)-和 2-(3-甲基丁-1,2-二烯基)-取代的 5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷烷 2-氧化物 1a-c 与硫醇加热后很容易发生反应，生成硫代膦酸盐。在微波辐射下，反应在 15 分钟内基本完成。而 1a,b 与 4-氯苯硫酚反应后，可得到 2-[2-（4-氯苯基硫酰）丙-1-烯基]-12 和 2-[2-（4-氯苯基硫酰）丙-2-烯基]-5,5-二甲基-1、13、1c 和 2-[2-(4-氯苯基硫基)-3-甲基丁-2-烯基]-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷 2-氧化物（13d）发生了区域选择性反应。分子氧与烯烃 1c 发生新型反应，通过相应的过氧化氢生成丙炔醇 2-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔基)-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷 2-氧化物（16）；X 射线晶体学证实了这些反应的结构。在 Horner-Wadsworth-Emmons 反应中，硫代烯基膦酸盐 13d 的合成用途得到了证实，它可以制备出具有合成价值的硫代丁-1,3-二烯和共轭三烯。
• Vinyl Azides Derived from Allenes: Thermolysis Leading to Multisubstituted 1,4-Pyrazines and Mn(III)-Catalyzed Photochemical Reaction Leading to Pyrroles
  作者：K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo301694n

  日期：2012.10.5

  conditions furnished a new route for 1,4-pyrazines. A simple one-pot, Mn(III)-catalyzed photochemical route has been developed for multisubstituted pyrroles starting from allenes and 1,3-dicarbonyls via in situ-generated vinyl azides. The utility of new phosphorus-based pyrroles is also demonstrated in the Horner reaction. The structures of key products are unequivocally confirmed by X-ray crystallography

  磷基乙烯基叠氮化物在无溶剂和无催化剂条件下的热解为1,4-吡嗪提供了一条新途径。已经开发了一种简单的一锅锰（Ⅲ）催化的光化学路线，用于通过原位生成的乙烯基叠氮化物从丙二烯和1,3-二羰基开始的多取代吡咯。在霍纳反应中也证明了新的基于磷的吡咯的效用。X射线晶体学清楚地证实了关键产品的结构。
• Pd-Catalyzed Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Functionalized 2-Iodophenols, 2-Iodobenzoic Acid, and 2-Iodobenzyl Alcohol Leading to Functionalized Benzofurans, Isocoumarins, and Benzopyrans
  作者：M. Phani Pavan、Manab Chakravarty、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/ejoc.200900865

  日期：2009.12

  (1H/31P NMR) in reactions by using functionalized iodophenols, essentially as single isomers. The synthetic potential of these products possessing an aldehyde functionality is demonstrated by isolating a compound with the skeleton of Obovaten and many other 2,3,5,7-tetrasubstituted benzofurans. From the reaction of 2-iodophenol and PdII(OAc)2/PAr3, isolation and structural characterization of the (hydroxy)aryl

  烯基膦酸酯 (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR' [R, R' = H (1a), R = H, R' = Me (1b), R = R' = 的区域选择性钯催化偶联反应Me (1c)] 和苯基丙二烯 PhCH=C=CR2 [R = H (2a), Me (2b)] 与官能化碘酚（在 PEG-400 中）、2-碘苯甲酸和 2-碘苯甲醇进行了研究。具有游离醛官能团的苯并呋喃在反应中通过使用官能化碘苯酚以高产率 (1H/31P NMR) 形成，基本上作为单一异构体。通过分离具有 Obovaten 和许多其他 2,3,5,7-四取代苯并呋喃骨架的化合物，证明了这些具有醛官能团的产品的合成潜力。从 2-碘苯酚和 PdII(OAc)2/PAr3 的反应，分离和结构表征 (羟基) 芳基氧化膦 (Ar)2P(O)(C6H4-2-OH) (Ar = Ph, 4-MeOC6H4) 表明 P-芳基到