9-Dicyanomethylxanthen | 6235-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 9-Dicyanomethylxanthen
• 英文别名: 9-Xanthenyl-malon-nitril；9-Xanthyl-malonsaeure-dinitril；xanthen-9-yl-malononitrile；Xanthene-9-malononitrile；2-(9H-xanthen-9-yl)propanedinitrile
• CAS: 6235-15-0
• 化学式: C₁₆H₁₀N₂O
• 分子量: 246.268
• InChiKey: ZWUWQDXEIPVKAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-188 °C
• 沸点：
  434.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-Dicyanomethylxanthen 、 4-acetylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium 在 potassium hydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-(9-Xanthyliden)malonodinitril 、 N-(1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  乙腈中作为氢化物，氢原子和电子受体的各种极性烯烃的热力学亲和力的测定

  摘要：

  合成了一系列具有各种典型结构（X）的69种极性烯烃，并获得了氢化物阴离子，氢原子和电子的极性烯烃的热力学亲和力（以摩尔焓变或标准氧化还原电势定义）。利用滴定热法和电化学法测定了极性烯烃（X •–）的质子和氢原子的自由基阴离子的热力学亲和力和极性烯烃（XH •）的电子在乙腈中的电子的热力学亲和力。方法。极性烯烃的纯C═Cπ键杂化和均解离能（X）和乙腈中极性烯烃（X •–）的自由基阴离子的纯C═Cπ键均解离能。使用Hammett线性自由能关系研究了远程取代基对极性烯烃及其相关反应中间体的六个热力学亲和力的影响；结果表明，哈米特线性自由能关系在六个化学和电化学过程中均成立。这项工作中公开的信息不仅可以弥补烯烃作为一类非常重要的有机不饱和化合物的化学热力学的空白，而且可以极大地促进烯烃化学和应用的快速发展。

  DOI：

  10.1021/jo4010926
• 作为产物：
  描述：

  占吨醇 、 丙二腈 在 磷酸甜菜碱 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到9-Dicyanomethylxanthen
  参考文献：
  名称：

  生物相容性离子液体[甜菜碱][H2PO4]作为可重复使用的催化剂，用于在无溶剂条件下取代xanthen-9-ol

  摘要：

  离子液体，即[甜菜碱][H 2 PO 4 ]，被发现是无溶剂条件下xanthen-9-ol与不同亲核试剂直接取代反应的有效催化剂。该催化体系易于操作，后续后处理程序简单，离子液体催化剂可在高催化活性水平下重复使用至少五个循环。此外，离子液体制备简单，原料廉价，生物相容性好。因此，我们的研究提出了一种有趣且可持续的直接替代酒精的方案。

  DOI：

  10.1039/d0ra05374k

文献信息

• Manganese(III)-mediated carbon-carbon bond formation in the reaction of xanthenes with active methylene compounds
  作者：Hiroshi Nishino、Hironori Kamachi、Harumi Baba、Kazu Kurosawa

  DOI：10.1021/jo00039a010

  日期：1992.6

  Oxidation of xanthenes with manganese(III) acetate in the presence of active methylene compounds such as 1,3-dicarbonyl compounds, malononitrile derivatives, acetone, and nitromethane selectively gives 9-substituted xanthene derivatives in good yields. A similar oxidation of thioxanthene also yields 2-(9-thioxanthenyl)-1,3-dicarbonyl compounds in 57-91% yields. The obtained 2-(9-xanthenyl)-1,3-dicarbonyl compounds are readily converted to 2-(9-xanthenylidene)-1,3-dicarbonyl derivatives using manganese(III) complexes or 2,3-dichloro-5, 6-dicyano-1,4-benzoquinone. The mechanisms for the formation of 9-substituted xanthenes are discussed on the basis of the reaction of intermediates, the electron-donating substituent effect on the xanthene ring system, effect of additives, and comparison with a reaction of radical-trapping reagents.
• Reaction of Thiaxanthydrol With Compounds Containing Active Hydrogen¹
  作者：EUGENE SAWICKI、VINCENT T. OLIVERIO

  DOI：10.1021/jo01108a009

  日期：1956.2
• Biocompatible ionic liquid [Betaine][H₂PO₄] as a reusable catalyst for the substitution of xanthen-9-ol under solvent-free conditions
  作者：Anlian Zhu、Tong Wang、Wanlu Feng、Jianji Wang、Lingjun Li

  DOI：10.1039/d0ra05374k

  日期：——

  An ionic liquid, namely [Betaine][H2PO4], was found to be an efficient catalyst for the direct substitution reaction of xanthen-9-ol with different nucleophiles under solvent-free conditions. This catalytic system is easy to be operated and the following work-up procedure is simple, with the ionic liquid catalyst reusable for at least five cycles at a high catalytic activity level. In addition, the

  离子液体，即[甜菜碱][H 2 PO 4 ]，被发现是无溶剂条件下xanthen-9-ol与不同亲核试剂直接取代反应的有效催化剂。该催化体系易于操作，后续后处理程序简单，离子液体催化剂可在高催化活性水平下重复使用至少五个循环。此外，离子液体制备简单，原料廉价，生物相容性好。因此，我们的研究提出了一种有趣且可持续的直接替代酒精的方案。
• Determination of Thermodynamic Affinities of Various Polar Olefins as Hydride, Hydrogen Atom, and Electron Acceptors in Acetonitrile
  作者：Ying Cao、Song-Chen Zhang、Min Zhang、Guang-Bin Shen、Xiao-Qing Zhu

  DOI：10.1021/jo4010926

  日期：2013.7.19

  thermodynamic affinities of the hydrogen adducts of the polar olefins (XH•) obtaining electrons in acetonitrile were determined using titration calorimetry and electrochemical methods. The pure C═C π-bond heterolytic and homolytic dissociation energies of the polar olefins (X) in acetonitrile and the pure C═C π-bond homolytic dissociation energies of the radical anions of the polar olefins (X•–) in acetonitrile

  合成了一系列具有各种典型结构（X）的69种极性烯烃，并获得了氢化物阴离子，氢原子和电子的极性烯烃的热力学亲和力（以摩尔焓变或标准氧化还原电势定义）。利用滴定热法和电化学法测定了极性烯烃（X •–）的质子和氢原子的自由基阴离子的热力学亲和力和极性烯烃（XH •）的电子在乙腈中的电子的热力学亲和力。方法。极性烯烃的纯C═Cπ键杂化和均解离能（X）和乙腈中极性烯烃（X •–）的自由基阴离子的纯C═Cπ键均解离能。使用Hammett线性自由能关系研究了远程取代基对极性烯烃及其相关反应中间体的六个热力学亲和力的影响；结果表明，哈米特线性自由能关系在六个化学和电化学过程中均成立。这项工作中公开的信息不仅可以弥补烯烃作为一类非常重要的有机不饱和化合物的化学热力学的空白，而且可以极大地促进烯烃化学和应用的快速发展。