三乙氧基(己-1-烯-1-基)硅烷 | 59549-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三乙氧基(己-1-烯-1-基)硅烷
• 英文名称: 1-hexenyltriethoxysilane
• 英文别名: hexenyltriethoxysilane；hexenyltriethoxysilan；Triethoxy(hex-1-EN-1-YL)silane；triethoxy(hex-1-enyl)silane
• CAS: 59549-97-2
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: DVFZJTWMDGYBCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三乙氧基(己-1-烯-1-基)硅烷 、 苄叉丙酮 在 bis(acetonitrile)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (Z)-4-phenyldec-5-en-2-one 、 4-phenyl-trans-5-decen-2-one
  参考文献：
  名称：

  在阳离子铑络合物的催化下，将有机硅氧烷加成到α，β-不饱和羰基化合物上。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了一种新颖的，无添加剂的，干净的有机硅氧烷与阳离子铑络合物在含水溶剂中催化的α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应。提出了在铑配合物和硅试剂之间进行无添加剂的过渡金属化步骤的合理反应机理。

  DOI：

  10.1021/ol025518h
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 1-己炔 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到三乙氧基(己-1-烯-1-基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯-Ni（0）催化非对映异构的氢化硅烷化烯炔环化†

  摘要：

  使用电子激活达到高通用性和广泛范围催化diastereodivergent hydrosilylative烯炔的环化ñ -杂环卡宾-镍（0）作为催化剂和R 3的SiH硅烷（IPR氯，顺式- ：抗从多达-选择性至98:2到7:93（Z = O，NH对NMs，R 1 =正戊基）。化学选择性地获得了带有均烯丙基硅烷而不是乙烯基硅烷的杂环。抑制了不希望的但极富竞争性的反应性，例如同时进行烯烃和炔烃的直接氢化硅烷化。可选地，使用IPr Me可以在一锅中进一步还原均烯丙基硅烷产品（EtO）3 SiH （作为配体）和（EtO）3 SiH（作为硅烷），在与上述相同的其他标准条件下，提供了从炔烃获得更多立体中心和更多样化产品结构的实用途径。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000651

文献信息

• Effect of triarylphosphane ligands on the rhodium-catalyzed hydrosilylation of alkene
  作者：Mei Xue、Jiayun Li、Jiajian Peng、Ying Bai、Guodong Zhang、Wenjun Xiao、Guoqiao Lai

  DOI：10.1002/aoc.3092

  日期：2014.2

  functionalized triarylphosphane ligands are characterized by a very high catalytic effectiveness for the hydrosilylation of alkene. Among these catalysts tested, RhCl3/diphenyl(2‐(trimethylsilyl)phenyl)phosphane (8a) exhibited excellent catalytic properties. Using this silicon‐containing phosphane ligand for the rhodium‐catalyzed hydrosilylation of styrene, both higher conversion of alkene and higher β‐adduct

  合成了一系列三芳基膦（1a，2a，3a，4a，5a，6a，7a，8a，9a，10a，11a）。（2-溴苯基）二苯基膦（1a）的X射线晶体结构分析明确证实了官能化膦的组成。RhCl 3催化苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢化反应研究了三芳基膦。与经典的威尔金森氏催化剂相比，具有官能化三芳基膦配体的铑配合物的特征是对烯烃的氢化硅烷化具有很高的催化效率。在这些测试过的催化剂中，RhCl 3 /二苯基（2-（三甲基甲硅烷基）苯基）膦（8a）表现出优异的催化性能。使用这种含硅的膦配体进行铑的苯乙烯氢化硅烷化反应，与威尔金森催化剂相比，烯烃的转化率更高，β-加合物的选择性更高。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The effect of substituents at silicon on the cross-metathesis of trisubstituted vinylsilanes with olefins
  作者：Cezary Pietraszuk、Helmut Fischer、Szymon Rogalski、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.091

  日期：2005.12

  Efficient cross-metathesis of vinylsilanes, carrying a large spectrum of different substituents at silicon, with various olefins in the presence of the first and second generation Grubbs catalyst and Hoveyda–Grubbs catalyst is described. On the basis of the results of equimolar reactions of vinylsilanes with ruthenium alkylidene complexes and experiments with deuterium-labelled reagents, a general

  描述了在第一代和第二代Grubbs催化剂和Hoveyda-Grubbs催化剂的存在下，乙烯基硅烷与各种烯烃的高效交叉复分解，在硅上带有各种不同的取代基。基于乙烯基硅烷与钌亚烷基络合物的等摩尔反应的结果以及氘标记试剂的实验，提出了三取代乙烯基硅烷与烯烃的交叉复分解的一般金属碳卡宾机理。反应被证明是合成不饱和有机硅衍生物的一种有价值的方法。
• Diastereodivergent Hydrosilylative Enyne Cyclization Catalyzed by <scp> <i>N</i> ‐Heterocyclic Carbene‐Ni </scp> (0) ^†
  作者：Meng Yu、Xuefeng Yong、Weiwei Gao、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/cjoc.202000651

  日期：2021.6

  activated N-heterocyclic carbene-Ni(0) as a catalyst and R3SiH as silane (IPrCl, syn- : anti-selectivity from up to 98 : 2 to 7 : 93 by Z = O, NH vs. NMs, R1 = n-pentyl). Heterocycles bearing homoallylsilane rather than vinylsilane was obtained chemoselectively. The undesired yet highly competitive reactivity was suppressed, like direct hydrosilylation of alkene and alkyne concurrently. Optionally, the

  使用电子激活达到高通用性和广泛范围催化diastereodivergent hydrosilylative烯炔的环化ñ -杂环卡宾-镍（0）作为催化剂和R 3的SiH硅烷（IPR氯，顺式- ：抗从多达-选择性至98:2到7:93（Z = O，NH对NMs，R 1 =正戊基）。化学选择性地获得了带有均烯丙基硅烷而不是乙烯基硅烷的杂环。抑制了不希望的但极富竞争性的反应性，例如同时进行烯烃和炔烃的直接氢化硅烷化。可选地，使用IPr Me可以在一锅中进一步还原均烯丙基硅烷产品（EtO）3 SiH （作为配体）和（EtO）3 SiH（作为硅烷），在与上述相同的其他标准条件下，提供了从炔烃获得更多立体中心和更多样化产品结构的实用途径。
• Conjugate Addition of Organosiloxanes to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Catalyzed by a Cationic Rhodium Complex
  作者：Shuichi Oi、Yoshio Honma、Yoshio Inoue

  DOI：10.1021/ol025518h

  日期：2002.2.1

  [reaction: see text] A novel, additive-free, and clean conjugate addition reaction of organosiloxanes to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds catalyzed by a cationic rhodium complex in water-containing solvent has been developed. A plausible reaction mechanism involving the additive-free transmetalation step between the rhodium complex and the silicon reagent is proposed.

  [反应：见正文]已经开发了一种新颖的，无添加剂的，干净的有机硅氧烷与阳离子铑络合物在含水溶剂中催化的α，β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应。提出了在铑配合物和硅试剂之间进行无添加剂的过渡金属化步骤的合理反应机理。