(R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: 1-(2-Dicyclohexylphosphorylnaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₃₂H₃₅O₂P
• 分子量: 482.602
• InChiKey: WPEZVEJTDBUSJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl 在 三氯硅烷 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-(+)-2-(dicyclohexylphosphino)-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  一种改进的酮烯醇不对称芳基化催化剂

  摘要：

  报道了一种用于酮的对映选择性 α-芳基化的新催化剂体系。这种由 Pd(2)(dba)(3) 和庞大的二烷基膦基-联萘配体制备的催化剂能够利用 NaO(t)()Bu 作为碱实现酮烯醇化物与芳基溴化物的不对称芳基化。这些新催化剂比以前的系统具有更高的反应性；芳基化反应可以在室温下使用仅 2 mol% 的 Pd 催化剂进行。α-烷基-α'-保护的环戊酮的偶联以高产率进行，所得四元立体中心的ee含量高达94%。

  DOI：

  10.1021/ja011122+
• 作为产物：
  描述：

  氯代环己烷 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 碘 、 palladium diacetate 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 56.66h， 生成 (R)-2-(dicyclohexylphosphinyl)-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  酯烯醇化物的对映选择性分子间α-芳基化形成三级立体中心

  摘要：

  在过渡金属催化的羰基化合物的不对称α-芳基化中，由于单芳基化产物容易烯醇化，形成具有高对映选择性的三级中心是一个长期存在的问题。在此，我们报告了使用由新的 (R)-H(8)-BINOL 衍生的单膦支持的钯催化剂的示例。甲硅烷基乙烯酮缩醛与弱碱性活化剂一起用作酯阴离子的等价物，它们与芳基三氟甲磺酸酯以优异的对映体过量 (ee) 顺利反应。该反应的有效性在 92% ee 的 (S)-萘普生的克级合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja2066829

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective α-Arylation of α-Fluoroketones
  作者：Zhiwei Jiao、Jason J. Beiger、Yushu Jin、Shaozhong Ge、Jianrong Steve Zhou、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b09580

  日期：2016.12.14

  carbonyl compounds is a widely practiced method for C-C bond formation. Several enantioselective versions of this process have been reported, but intermolecular, enantioselective coupling reactions of aryl electrophiles with α-fluoro carbonyl compounds have yet to be disclosed. We report enantioselective coupling of aryl and heteroaryl bromides and triflates with α-fluoroindanones catalyzed by palladium

  羰基化合物的过渡金属催化α-芳基化是一种广泛使用的CC键形成方法。已经报道了该过程的几种对映选择性版本，但芳基亲电试剂与 α-氟羰基化合物的分子间、对映选择性偶联反应尚未公开。我们报告了芳基和杂芳基溴化物和三氟甲磺酸酯与 α-氟茚酮的对映选择性偶联，分别由 BINOL 衍生的单膦和 Segphos 的钯配合物催化。在反应过程中，在磷酸钾碱的存在下，从α-氟茚酮直接生成烯醇化物。我们还报告说，当与通过从三氟甲基 β-二酮水合物中消除三氟乙酸盐产生的烯醇化物进行时，α-氟四氢萘酮的反应以高产率和对映选择性发生。这些反应由市售双膦二氟磷的钯配合物催化。因此，当使用合适的钯催化剂和 α-氟烯醇化物前体时，通过形成 CC 键可以容易地形成对映体富集的 α-芳基-α-氟代酮。
• Arene CHO Hydrogen Bonding: A Stereocontrolling Tool in Palladium-Catalyzed Arylation and Vinylation of Ketones
  作者：Zhiyan Huang、Li Hui Lim、Zuliang Chen、Yongxin Li、Feng Zhou、Haibin Su、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201300621

  日期：2013.4.26

  Weak is powerful: For the arylation of tin enolates, the palladium catalyst engages in weak CHO hydrogen bonds to control stereoselectivity (see scheme). Similar catalysts capable of NHO hydrogen bonding also works well.

  弱是有力：对于锡烯醇化物的芳基化，在弱CH钯催化剂接合 O氢键键合到控制立体选择性（参见方案）。能够进行NHO氢键键合的类似催化剂也能很好地工作。
• Hydroesterification of Vinylarenes Catalyzed by Palladium Complexes of Dialkylmonoaryl- and Monoalkyldiarylphosphines
  作者：Yasutoyo Kawashima、Kentaro Okano、Kyoko Nozaki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.347

  日期：2004.2

  Hydroesterification of vinylarenes using a mixture of PdCl2 and monodentate phosphorus ligands as a catalyst was studied. As ligands, menthyldiphenylphosphine (MDPP), neomenthyldiphenylphosphine (NMDPP), and dicyclohexyl(phenyl)phosphine (Cy2PPh) were effective to obtain branched esters with high regioselectivity under the moderate reaction conditions without additives such as acids. Not only electronic effects but also steric effects of the cycloalkyl groups were revealed to be significant in order to achieve high catalytic activity. When (S)-2-dicyclopentylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl was used for the asymmetric hydroesterification of 2-methoxy-6-vinylnaphthalene, (S)-naproxen methyl ester was obtained with 53% ee.

  研究了使用PdCl2和单齿磷配体混合物作为催化剂对乙烯基芳烃进行水解酯化反应。作为配体，薄荷基二苯基膦（MDPP）、新薄荷基二苯基膦（NMDPP）和二环己基（苯基）膦（Cy2PPh）在无酸等添加剂的温和反应条件下有效地产生了高区域选择性的支链酯。研究表明，环烷基基团的电子效应和立体效应在实现高催化活性方面均具有重要意义。当使用(S)-2-二环戊基膦-2'-甲氧基-1,1'-联萘进行2-甲氧基-6-乙烯基萘的非对称水解酯化时，得到了53%对映体过量(S)-萘普生甲酯。
• Weak Arene CH⋅⋅⋅O Hydrogen Bonding in Palladium-Catalyzed Arylation and Vinylation of Lactones
  作者：Zhiyan Huang、Zuliang Chen、Li Hui Lim、Gia Chuong Phan Quang、Hajime Hirao、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1002/anie.201300481

  日期：2013.5.27

  Weak force in action: In the title reaction, the palladium catalyst (see figure, left) uses weak CH⋅⋅⋅O hydrogen bonding to control the absolute configuration of the new stereocenter. A similar palladium catalyst (right) used conventional NH⋅⋅⋅O hydrogen bonding to guide stereoselection.

  作用力弱：在标题反应中，钯催化剂（参见左图）使用弱的CH⋅⋅⋅O氢键控制新立体中心的绝对构型。类似的钯催化剂（右）使用常规的NH····O氢键来引导立体选择。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Xiaoqiang Shen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.200905402

  日期：2010.1.12

  One for the Rh(oad): The first rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of unactivated olefins was developed by using dialkylbiaryl phosphine ligands (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, Cy=cyclohexyl). A variety of 2‐methylpyrrolidines have been synthesized with high enantioselectivities.

  Rh(oad)的第一个：未活化烯烃的第一个铑催化的不对称分子内加氢胺化是通过使用二烷基联芳基膦配体开发的（参见方案；cod=1,5-环辛二烯，Cy=环己基）。已经合成了多种具有高对映选择性的 2-甲基吡咯烷。