(dsdm)Ni | 91217-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (dsdm)Ni
• 英文别名: [3,6-dimethyl-3,6-diazaoctane-1,8-dithiolato(2-)]nickel(II)；[Ni(N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-sulfanylethyl)propylenediamine)]；2-[methyl-[2-[methyl(2-sulfidoethyl)amino]ethyl]amino]ethanethiolate;nickel(2+)
• CAS: 91217-39-9
• 化学式: C₈H₁₈N₂NiS₂
• 分子量: 265.066
• InChiKey: QBSNLOCCCWEFJC-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.06
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dsdm)Ni 在 二甲胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 11.17h， 生成 [(dsdm)Ni(μ-H)Fe(t-CO)(dppb)](BF₄)
  参考文献：
  名称：

  [NiFe] -H 2酶模拟物的合成，结构和反应性，该模拟物包含一个通过一个或两个S原子在其Ni / Fe中心之间桥接的一个方形N 2 S 2配体。

  摘要：

  为了开发[NiFe] -H 2的仿生化学，我们已经通过各种合成方法成功制备了2种类型的16种[NiFe] -H 2仿生模型。这些模型是包含新阳离子络合物一个正方形平面Ñ 2小号2配体配位到的Ni原子以形成metalloligand（DSDM）的Ni（H 2 DSDM = Ñ，Ñ '二甲基Ñ，Ñ ' -双（2- -硫烷基（乙硫基乙二胺）或（dmpn）Ni（H 2 dmpn = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-巯基乙基）-1,3-丙二胺），然后将其金属配体的一个或两个S原子桥接到一个具有不同配体（例如t -Cl，t -I，t -PhS的Fe部分），吨-MeO，吨-MeCN，μ-H，η 2 -1,2--C 2 H ^ 2（PPH 2）2（dppv），和/或η 2 -1,2--C 6 H ^ 4（PPH 2）2（dppb）。尽管所有制备的16种模型配合物均通过元素分析和各种光谱技术进行了全面表

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00778
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)Ru(Ni(N,N'-bis(2-mercaptoethyl)-N,N'-dimethyl-1,3-diaminoethane))]2(triflate)2 在 LiAlH₄ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (dsdm)Ni
  参考文献：
  名称：

  NiS 2 N 2络合物的钌衍生物作为生物有机金属反应中心的类似物

  摘要：

  结构生物学的最新结果表明，Ni（SR）2 L 2中心附着在结合CO的第二种金属上，尤其是NiFe氢化酶和乙酰​​CoA合酶上，具有催化作用。在旨在开发对CO具有亲和力的双金属衍生物的实验中，我们研究了二氨基二硫代镍盐的Ru（II）衍生物以及这些配合物对CO和其他小分子的反应性。的反应的[Cp *茹（NCMe）3 ]光学传递函数和NIS 2 Ñ 2（S 2 Ñ 2 = N，N-双（2-巯基乙基） - N，N- ' -二甲基-1,3-二氨基乙烷），得到[Cp * Ru（NiS 2 N 2）] 2（OTf）2（[ 1 ] 2（OTf）2），它作为MeCN溶液中的单体-二聚体平衡存在。的[结晶学分析1 ] 2（OTF）2揭示了与钌是准八面体和所述的NiS中心对称的双阳离子2 Ñ 2配位层是相对平坦的，通过对μ的被连接的金属中心2 -SR和μ 3 - SR单位。配合物[ 1 ] 2 2+分别与O 2和S

  DOI：

  10.1021/om020724e

文献信息

• A square-planar nickel dithiolate complex as an efficient molecular catalyst for the electro- and photoreduction of protons
  作者：Geng-Geng Luo、Yong-Heng Wang、Jiang-Hai Wang、Ji-Huai Wu、Rui-Bo Wu

  DOI：10.1039/c7cc01942d

  日期：——

  A square-planar nickel(II) dithiolate complex is an active molecular catalyst for both photoreduction of protons from water with a turnover number (>1500) and electroreduction of protons from weakly acidic solutions with remarkable turnover frequencies (5575 s−1 at −1.92 V and 1441 s−1 at −1.61 V vs. SCE). DFT calculations provide in-depth insight into the catalytic cycle of the electrochemical reaction

  方形平面二硫醇镍（II）络合物是一种活性分子催化剂，既可以用于水分子中周转数（> 1500）的质子的光还原，也可以用于质子从弱酸溶液中以显着的周转频率（5575 s -1在-1.92处）的电还原。V和1441小号-1在-1.61 V相对于SCE）。DFT计算提供了对电化学反应催化循环的深入了解，表明硫原子在质子交换和氢形成中起关键作用。
• 一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可 见光光催化产氢体系及其应用
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN106995469B

  公开（公告）日：2019-09-06

  本发明公开了一种包括多羰基异核双金属硫簇化合物的可见光光催化产氢体系，包括量子点、多羰基异核双金属二硫簇化合物和溶剂。本发明的光催化产氢体系将量子点作为光敏剂引入到了含有多羰基异核双金属氢化酶模拟物的光催化产氢体系中，提高了光催化产氢体系效率和稳定性，降低了体系的生产成本。本发明还公开了一种多羰基异核双金属硫簇化合物的制备方法，在二氯甲烷中，化合物A和化合物B反应得到多羰基异核Ni‑Mn二硫簇化合物或多羰基异核Ni‑Ru二硫簇化合物；所述化合物A为所述化合物B为Mn(CO)5Br或[Ru(CO)2Cl2]n。解决了多羰基异核双金属硫簇化合物合成困难的问题。
• Exhaustive oxidation of a nickel dithiolate complex: some mechanistic insights en route to sulfate formation
  作者：Erik R. Hosler、Robert W. Herbst、Michael J. Maroney、Balwant S. Chohan

  DOI：10.1039/c1dt11032b

  日期：——

  reported for other planar cis-N2S2 Ni(II) complexes including N,N′-dimethyl-N-N′-bis(2-mecaptoethyl)-1,3-ethylenediaminato) nickel(II), (8), and N,N'-bis(mercaptoethyl)-1,5-diazacyclooctane nickel(II). To address the structural aspects of the reactivity differences, the crystal structure of 8 was also determined. A comparison of the structures of planar Ni(II) complexes containing cis-dithiolate ligands

  报道了通过形成硫酸盐（最终的含硫氧化物）逐步分步氧化Ni（II）二氨基二硫醇盐配合物的研究。控制氧合或中性的，平面的，四配位，低自旋的Ni（的peroxidations II）配合物的N个2小号2端供体配体，（Ñ，Ñ '二甲基NN ' -双（2- mecaptoethyl）-1， 3-丙烷二氨基）镍（II）（1）导致了一系列硫氧化物，这些氧化物已通过ESI-MS和单晶X射线衍射进行了分离和表征。通过ESI-MS检测到一硫酸盐配合物（2）是与一当量H的氧化产物2 O 2。但是，这种复合物太不稳定了，无法隔离。二硫醇盐（ 1）与两当量的H 2 O 2或一个O 2分子的反应导致单亚磺酸盐配合物（ 3）的形成，将其分离并通过晶体学充分表征。用O 2或H 2 O 2生成的单亚磺酸盐（ 3）的氧化产物是一种有趣的二聚配合物，同时包含磺酸盐和硫醇盐配体（ 4），该配合物通过晶体学进行了充分表征，其细节已在我们之前进行了报道。
• Structure and Electronic Properties of [Ni(dsdm){Fe(CO) ₃ } ₂ ], an Unusual, Triangular Nickel Diiron Compound
  作者：Marie‐Cécile Chalbot、Allison M. Mills、Anthony L. Spek、Gary J. Long、Elisabeth Bouwman

  DOI：10.1002/ejic.200390064

  日期：2003.2

  Reaction of the low-spin complex [Ni(dsdm)] with Fe2CO9 results in the unique trinuclear cluster [Ni(dsdm)Fe(CO)3}2]. NMR spectroscopy shows that the structure is diamagnetic, and, moreover, that the complex is stable in solution and C2symmetric. The X-ray structure reveals short distances between the distorted octahedral nickel(II) ion and the two octahedral iron(0) centers. The observed diamagnetism

  低自旋配合物 [Ni(dsdm)] 与 Fe2CO9 的反应产生独特的三核簇 [Ni(dsdm)Fe(CO)3}2]。核磁共振谱表明该结构是抗磁性的，此外，该配合物在溶液中稳定且C2对称。X 射线结构显示扭曲的八面体镍 (II) 离子和两个八面体铁 (0) 中心之间的距离很短。观察到的抗磁性是ex 近年来，在氢化酶的活性位点中发现了类似有机金属的碎片，这为与羰基铁化学有关的研究提供了新的动力。从 D. gigas 中提取的酶的活性位点被描述为富含硫的环境中的异二金属镍铁簇，其中含有与铁配位的小双原子 CO 或 CN 分子，[1] 和从 D. desulfuricans 中分离出的纯铁氢化酶中活性位点的结构包含一个二铁亚簇，也含有 CO 和 CN 配体。[2] 虽然很少有模型化合物与 [NiFe] 氢化酶的活性位点结构正确匹配，但有些确实显示了金属配位环境的各种特征。[36]
• Unique Reactivity of a Tetradentate N₂S₂ Complex of Nickel:  Intermediates in the Production of Sulfur Oxygenates
  作者：Vincent E. Kaasjager、Elisabeth Bouwman、S. Gorter、Jan Reedijk、Craig A. Grapperhaus、Joseph H. Reibenspies、Jason J. Smee、Marcetta Y. Darensbourg、Agnes Derecskei-Kovacs、Lisa M. Thomson

  DOI：10.1021/ic010784x

  日期：2002.4.1

  N'-dimethyl-N-(2-sulfanylethyl)-N'-(2-methylthioethyl)(ethylenediamine)nickel(II)] iodide], while a slight excess of methyl iodide results in the dimethylated complex 3 [diiodo(N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-methylthioethyl)ethylenediamine)nickel(II)], an X-ray structure of which has shown that the nickel ion is in an octahedral N(2)S(2)I(2) environment. Crystal data of 3: monoclinic, a = 8.865(3) A, b = 14.419(4) A, c =

  配合物1 [（N，N'-二甲基-N，N'-双（2-硫烷基乙基）乙二胺）镍（II）]，先前显示与H（2）O（2）反应生成完全氧化的二磺酸盐5 [二（N，N'-二甲基-N，N'-双（2-磺酰基乙基）乙二胺）镍（II）]已被详细研究以解释该化合物的观察到的反应性并识别氧合反应中的中间体。1与1当量的甲基碘的反应生成单甲基化的方形镍复合物2 [[（（N，N'-二甲基-N-（2-硫烷基乙基）-N'-（2-甲基硫基乙基）（乙二胺）镍（ II）]碘化物]，而甲基碘稍过量会导致二甲基化配合物3 [二碘（N，N'-二甲基-N，N'-双（2-甲基硫乙基）乙二胺）镍（II）]，其X射线结构表明镍离子处于八面体N（2）S（2）I（2）环境中。3的晶体数据：单斜晶，a = 8.865（3）A，b = 14.419（4）A，c = 14.389（6）A，beta = 100.19（3）度，V = 1810.2（12）A（3），空间群P2（1）/