4-((tert-butyldimethylsilyl)peroxy)-2,4,5-triphenyl-4-imidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 4-((tert-butyldimethylsilyl)peroxy)-2,4,5-triphenyl-4-imidazole
• 英文别名: 4-t-butyldimethylsilylperoxy-2,4,5-triphenyl-4H-isoimidazole；Tert-butyl-dimethyl-(2,4,5-triphenylimidazol-4-yl)peroxysilane
• 化学式: C₂₇H₃₀N₂O₂Si
• 分子量: 442.633
• InChiKey: CZDUIEMQRPZQFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.74
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,5-三苯基咪唑 在 咪唑 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-((tert-butyldimethylsilyl)peroxy)-2,4,5-triphenyl-4-imidazole
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氧杂环丁烷作为高能中间体和可能的化学激发途径在过氧化物中的Lophine的化学发光中形成的证据。

  摘要：

  分别由碱和氟化物诱导的源自Lophine的氢过氧化物和甲硅烷基过氧化物的化学发光（CL）反应机理的动力学研究为形成1,2-二氧杂环丁烷作为该化合物的高能中间体（HEI）提供了证据。 CL转换。这是使用线性哈米特关系推测的，这与在HEI生成的过渡态上形成负电荷（ρ> 1）一致。此HEI导致化学激发与整体低单重激发态的形成量子产率的分解（Φ小号从1.1至14.5×10 -5 ë摩尔-1）; 尽管如此，Φ小号= 1.20×10 -3 ë摩尔-1两种过氧化物均被溴取代时观察到。给电子取代基的使用增加了化学激发效率，同时也降低了HEI的形成和分解的速率。从取代基效应的角度，根据文献数据讨论了HEI分解和化学激发的不同可能途径。将来可以探索该系统用于分析和标记目的，或者用于通过化学激发进行生物氧化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00230

文献信息

• The stereoselective thermal rearrangement of chiral lophine peroxides
  作者：Masaru Kimura、Gonghao Lu、Hiroshi Iga、Mitsuru Tsunenaga、Zhiqiang Zhang、Zhizhi Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.146

  日期：2007.4

  The thermal reaction of chiral 2-phenyl-4-(p-X-phenyl)-5-(p-Y-phenyl)-4-tert-butyldimethylsilylperoxy-4H-isoimidazoles (5b: X = CF3, Y = OMe; 5c: X = CF3, Y = F) was carried out in DMSO. The chiral 2-phenyl-5-(p-X-phenyl)-5-(p-Y-phenyl)-5H-imidazol-4-ones (4b: X = CF3, Y = OMe; 4c: X = CF3, Y = F) were quantitatively obtained in 50–60% enantiomer excess (ee). The mechanism for the reaction was proved

  手性2-苯基-4-（对-X-苯基）-5-（对-Y-苯基）-4-叔丁基二甲基甲硅烷基过氧-4 H-异咪唑的热反应（5b：X = CF 3，Y = OMe ；5c：X ＝ CF 3，Y ＝ F）在DMSO中进行。手性2-苯基-5-（对-X-苯基）-5-（对-Y-苯基）-5 H-咪唑-4-酮（4b：X = CF 3，Y = OMe; 4c：X = CF 3，Y = F）以50-60％对映异构体过量（ee）定量获得。已证明该反应的机理是立体选择性的1，5-苯基迁移。尽管根据伍德沃德-霍夫曼法则应允许热迁移1，5-苯基，但实际上该迁移过程包括逐步过程。
• Evidence for the Formation of 1,2-Dioxetane as a High-Energy Intermediate and Possible Chemiexcitation Pathways in the Chemiluminescence of Lophine Peroxides
  作者：Andreia Boaro、Roberta Albino Reis、Carolina Santana Silva、Diêgo Ulysses Melo、Alexander Garreta Gonçalves Costa Pinto、Fernando Heering Bartoloni

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00230

  日期：2021.5.7

  (CL) reaction mechanism of lophine-derived hydroperoxides and silylperoxides induced by a base and fluoride, respectively, provided evidence for the formation of a 1,2-dioxetane as a high-energy intermediate (HEI) of this CL transformation. This was postulated using a linear Hammett relationship, consistent with the formation of negative charge on the transition state of HEI generation (ρ > 1). The decomposition

  分别由碱和氟化物诱导的源自Lophine的氢过氧化物和甲硅烷基过氧化物的化学发光（CL）反应机理的动力学研究为形成1,2-二氧杂环丁烷作为该化合物的高能中间体（HEI）提供了证据。 CL转换。这是使用线性哈米特关系推测的，这与在HEI生成的过渡态上形成负电荷（ρ> 1）一致。此HEI导致化学激发与整体低单重激发态的形成量子产率的分解（Φ小号从1.1至14.5×10 -5 ë摩尔-1）; 尽管如此，Φ小号= 1.20×10 -3 ë摩尔-1两种过氧化物均被溴取代时观察到。给电子取代基的使用增加了化学激发效率，同时也降低了HEI的形成和分解的速率。从取代基效应的角度，根据文献数据讨论了HEI分解和化学激发的不同可能途径。将来可以探索该系统用于分析和标记目的，或者用于通过化学激发进行生物氧化。