(-)-isonitramine | 65620-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-isonitramine
• 英文别名: Isonitramine；(6S,11S)-2-azaspiro[5.5]undecan-11-ol
• CAS: 65620-67-9
• 化学式: C₁₀H₁₉NO
• 分子量: 169.267
• InChiKey: POCJOGNVFHPZNS-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-101 °C
• 沸点：
  291.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-isonitramine 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 (+)-sibirinine
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的烯丙基烷基化对α-四元曼尼希加合物的对映选择性合成：(+)-Sibirinine 的全合成

  摘要：

  报道了一种用于合成 α-季铵曼尼希型产品的催化对映选择性方法。(1) 曼尼希反应和 (2) 脱羧对映选择性烯丙基烷基化的两步序列作为一种新策略，可以有效地获得具有额外可烯化位置和酸性质子的底物的“热力学”烯醇化物的不对称曼尼希型产物。钯催化的脱羧烯丙基烷基化使五元、六元和七元酮、内酰胺和其他杂环系统的对映选择性合成成为可能。鉴于每种底物中的酸性游离 N-H 基团和高官能团耐受性，温和的反应条件是值得注意的。这种方法的实用性在 (+)-sibirinine 的第一次全合成中得到了强调。

  DOI：

  10.1021/ja512124c
• 作为产物：
  描述：

  delta-戊内酯 在 palladium hydroxide - carbon 四氯化碳 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三丁基膦 、 氢气 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酰氯 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (-)-isonitramine
  参考文献：
  名称：

  通过三重烯丙基应变控制的分子内S N 2的烷基化反应不对称合成（+）-异硝胺

  摘要：

  所述spirocycli生物碱（+） - isonitramine（1）已经利用一种新颖的“以立体选择性方式合成了三重烯丙基应变控制”的分子内内酰胺的烯醇化物小号Ñ 2'烷基化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00023-8

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (±)-Isonitramine and (±)-Sibirine
  作者：Masayuki Fujii、Koichi Kawaguchi、Kaoru Nakamura、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/cl.1992.1493

  日期：1992.8

  Spirocyclic alkaloids, (±)-isonitramine and (±)-sibirine were synthesized in high overall yields via a chemoselective reduction by Hantzsch ester (HEH), a coenzyme NADH model compound.

  通过辅酶 NADH 模型化合物 Hantzsch 酯 (HEH) 的化学选择性还原，以高总产率合成了螺环生物碱、(±)-异硝胺和 (±)-西伯林。
• Enantioselective Total Synthesis of <i>Nitraria</i> Alkaloids: (+)-Nitramine, (+)-Isonitramine, (−)-Isonitramine, and (−)-Sibirine via Asymmetric Phase-Transfer Catalytic α-Allylations of α-Carboxylactams
  作者：Jewon Yang、Yohan Park、Sehun Yang、Geumwoo Lee、Min Woo Ha、Mi-hyun Kim、Suckchang Hong、Hyeung-geun Park

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02573

  日期：2021.3.19

  bromide to (R,R)-NAS bromide afforded (−)-isonitramine (98% ee, 41% yield). (−)-Sibirine was synthesized by N-ethoxycarbonylation of (−)-isonitramine followed by reduction (98% ee, 14 steps, 32% yield). Furthermore, the diastereoselective reduction of (R)-2-benzhydryl-2-azaspiro[5.5]undecane-1,7-dione [(R)-15] followed by reductive removal of the diphenylmethyl group successfully gave (+)-nitramine (98%

  在生物活性的天然产物中经常发现许多旋光的2-氮杂螺环结构。尤其是，Nitraria生物碱，（+）-硝胺，（+）-异烟酰胺，（-）-异烟酰胺和（-）-西比林碱在其2-azaspiro [5,5]十一烷-7的季碳上具有立体异构性。 -ol结构。为了合成Nitraria生物碱，我们通过α-叔丁氧羰基内酰胺的α-烷基化开发了一种新的对映选择性合成方法，用于手性α-季内酰胺。α-α-烷基化叔-butoxycarboxylactams在相转移催化（PTC）系统的情况（固体KOH，甲苯，-40℃）凭借（催化作用的小号，小号）-NAS溴化物（5 mol％）以非常高的化学性质（<99％）和对映选择性（<98％ee）提供了相应的α-烷基-α-叔丁氧羰基内酰胺。我们的催化方法已成功地用于白背生物碱的对映选择性全合成。通过对映选择性相转移催化烯丙基化，Dieckmann缩合和非对映选择性还原作为关键反应，从δ-戊
• Synthesis of racemic nitramine, isonitramine and sibirine
  作者：Abdallah Deyine、Jean-Marie Poirier、Lucette Duhamel、Pierre Duhamel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.031

  日期：2005.4

  Condensation of enol ether 6 with methyl vinyl ketone led easily to ketoaldehyde 7 whose cyclisation afforded the azaspiranic enone 8, a key intermediate for the synthesis of the title alkaloids.

  烯醇醚6与甲基乙烯基酮的缩合容易产生酮醛7，其环化作用提供了氮杂螺环烯酮8，这是标题生物碱合成的关键中间体。
• Platinum(II)-Catalyzed Cyclizations Forming Quaternary Carbon Centers, Using Enesulfonamides, Enecarbamates, or Enamides as Nucleophiles
  作者：Tyler J. Harrison、Brian O. Patrick、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ol062939g

  日期：2007.1.1

  Cyclic enesulfonamides, enecarbamates, or enamides tethered to an alkyne cyclize readily with use of platinum(II) chloride. This reaction generates quaternary-substituted carbon centers within simple spiro-fused or more complex tri- and tetracyclic heterocyclic ring systems. The yields for this process range from 50% to 83%. [reaction: see text].

  拴系在炔烃上的环状烯磺酰胺，烯甲酰胺或烯酰胺可使用氯化铂（II）轻松环化。该反应在简单的螺合稠合或更复杂的三环和四环杂环系统内生成季取代的碳中心。该方法的产率为50％至83％。[反应：请参见文字]。
• Enantioselective Total Syntheses of (-)-Isonitramine, (-)-Sibirine, and (+)-Nitramine by Ring-Closing Metathesis
  作者：Ganesh Pandey、C. Prasanna Kumara、Shiva Kumar Burugu、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1002/ejoc.201101256

  日期：2011.12

  Concise enantioselective total syntheses of naturally occurring 2-azaspiro[5,5]undecan-7-ol (Nitraria) alkaloids viz. (–)-isonitramine, (–)-sibirine, and (+)-nitramine are accomplished in 42, 38, and 25 % overall yield, respectively, in six steps starting from enantiomerically pure (S)-methyl 3-allyl-2-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate (>99 % ee). The key feature of the syntheses involves

  天然存在的 2-azaspiro [5,5] undecan-7-ol (Nitraria) 生物碱的简明对映选择性全合成。(-) - 异硝胺、(-) - 锡伯林和 (+) - 硝胺分别以 42%、38% 和 25% 的总收率完成，从对映体纯的 (S) -甲基 3-烯丙基-2 开始，分六个步骤完成-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate (> 99% ee)。合成的关键特征涉及非对映选择性的 Hosomi - Sakurai 烯丙基化，然后是闭环复分解。