2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)propanedinitrile | 200711-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)propanedinitrile
• 英文别名: 2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)malononitrile；5-(4-chloro-1,2,3-dithiazolylidene)malononitrile；Propanedinitrile, 2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-；2-(4-chlorodithiazol-5-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 200711-26-8
• 化学式: C₅ClN₃S₂
• 分子量: 201.66
• InChiKey: XMJGGHJYDXPVLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-179 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  263.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.66±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)propanedinitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以84%的产率得到3-chloroisothiazole-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Ring transformation of (4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)acetonitriles to 3-haloisothiazole-5-carbonitriles

  摘要：

  提供了改进的条件，用于将1,2,3-二噻唑转化为异噻唑-5-碳腈，并附带机理解释。

  DOI：

  10.1039/c3ra47261b
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)-2-cyanoacetamide 在 三氯氧磷 作用下， 反应 4.0h， 以90%的产率得到2-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  Ring transformation of (4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylidene)acetonitriles to 3-haloisothiazole-5-carbonitriles

  摘要：

  提供了改进的条件，用于将1,2,3-二噻唑转化为异噻唑-5-碳腈，并附带机理解释。

  DOI：

  10.1039/c3ra47261b

文献信息

• Reactions of 1,2,3-dithiazoles with halogenated malononitriles
  作者：Irene C. Christoforou、Panayiotis A. Koutentis、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/b202038f

  日期：2002.5.10

  Dibromomalononitrile 3a reacts with 4-chloro-1,2,3-dithiazole-5-thione 9 and monobromomalononitrile 3c reacts with 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride 4 (Appel salt) to give 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-ylidenemalononitrile 1 in 76 and 73% yields, respectively, thus providing the best available synthesis of this key intermediate. The reactions were accompanied by the formation of 1-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylideneamino)-1,2-dihaloethene-2-carbonitriles 5, the yields of which increased with reaction temperature. In refluxing toluene, dibromomalononitrile 3a and dithiazolethione 9 give directly 3-bromoisothiazole-4,5-dicarbonitrile 12 (59%); the probable intermediate (dicyanomethylene)dithiazole 1 is readily converted into bromoisothiazole 12 on treatment with anhydrous gaseous HBr at ca. 20 °C (83%). The addition of bromine to dithiazolethione 9 gives 5-bromosulfanyl-4-chloro-1,2,3-dithiazolium bromide 11 almost quantitatively. Mechanisms are proposed for all these reactions.

  二溴丙二腈 3a 与 4-氯-1,2,3-二噻唑-5-硫酮 9 反应，单溴丙二腈 3c 与 4,5-二氯-1,2,3-二噻唑氯化铵 4（阿贝尔盐）反应，分别得到 4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-亚基丙二腈 1，收率分别为 76% 和 73%，从而提供了这一关键中间体的最佳合成方法。这些反应伴随着 1-(4-氯-5H-1,2,3-二噻唑-5-亚基氨基)-1,2-二卤乙烯-2-甲腈 5 的生成，其产率随反应温度的升高而增加。在回流甲苯中，二溴丙二腈 3a 和二噻唑硫酮 9 直接生成 3-溴异噻唑-4,5-二甲腈 12（59%）；可能的中间体（二氰基亚甲基）二噻唑 1 在约 20 °C 下用无水气态 HBr 处理后很容易转化成溴异噻唑 12（83%）。在二噻唑硫酮 9 中加入溴，几乎可以定量得到 5-溴硫基-4-氯-1,2,3-二噻唑溴化物 11。本文提出了所有这些反应的机理。
• Koutentis, Panayiotis A.; Rees, Charles W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 16, p. 2505 - 2509
  作者：Koutentis, Panayiotis A.、Rees, Charles W.

  DOI：——

  日期：——
• Emayan, Kumaraswamy; English, Russell F.; Koutentis, Panayiotis A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 22, p. 3345 - 3349
  作者：Emayan, Kumaraswamy、English, Russell F.、Koutentis, Panayiotis A.、Rees, Charles W.

  DOI：——

  日期：——
• The reaction of 4,5-dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride with dimethylsulfonium dicyanomethylide: an improved synthesis of (4-chloro-1,2,3-dithiazolylidene)malononitrile
  作者：Andreas S. Kalogirou、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.076

  日期：2009.8

  4,5-Dichloro-1,2,3-dithiazolium chloride 6 (Appel salt) reacts with dimethylsulfonium dicyanomethylide 11 to give 5-(4-chloro-1,2,3-dithiazolylidene)malononitrile 1 and a mixture of E/Z isomers of 3-(4-chloro-5H-1,2,3-dithiazol-5-ylideneamino)-3-chloro-2-(methylthio)acrylonitrile 13. The reaction of 4-chloro-5H-1,2,3-dithiazole-5-thione 10 with dimethylsulfonium dicyanomethylide 11 gives (dithiazolylidene)malononitrile 1 in 92% yield. All new compounds are fully characterised and rational mechanisms are proposed for the formation of all key compounds. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Koutentis, Panayiotis A.; Rees, Charles W.; White, Andrew J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 17, p. 2765 - 2769
  作者：Koutentis, Panayiotis A.、Rees, Charles W.、White, Andrew J. P.、Williams, David J.

  DOI：——

  日期：——