(+/-)-5-(dimethylphenylsilanyl)-5-methyl-1-vinyl-1-cyclohexene | 159692-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-5-(dimethylphenylsilanyl)-5-methyl-1-vinyl-1-cyclohexene
• 英文别名: dimethyl(1-methyl-3-vinylcyclohex-3-enyl)(phenyl)silane；Silane, (3-ethenyl-1-methyl-3-cyclohexen-1-yl)dimethylphenyl-；(3-ethenyl-1-methylcyclohex-3-en-1-yl)-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 159692-35-0
• 化学式: C₁₇H₂₄Si
• 分子量: 256.463
• InChiKey: GFTBQXIGUXGASS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-5-(dimethylphenylsilanyl)-5-methyl-1-vinyl-1-cyclohexene 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 potassium fluoride 、 sodium periodate 、 三乙酰氧基硼 、 AD-mix-β 、 水 、 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 9-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]-3,8-dihydroxy-3-methyl-2,4-dihydro-1H-benzo[a]anthracene-7,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of urdamycinone B via C-glycosidation of an unprotected sugar and Diels–Alder reaction of C-glycosyl juglone

  摘要：

  The total synthesis of C-glycosyl angucycline, urdamycinone B 1, was achieved via C-glycosidation of naphthol 6 and the unprotected o-olivose 7, and Diels-Alder reaction of the unprotected C-glycosyl juglone 9 and the diene 17 as the key steps.

  DOI：

  10.1039/cc9960000225
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(E/Z)-2-<3-(dimethylphenylsilanyl)-3-methylcyclohexylidene>-1-(trimethylsiloxy)ethane 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰氯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (+/-)-5-(dimethylphenylsilanyl)-5-methyl-1-vinyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Krohn, Karsten; Khanbabaee, Karamali, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 11, p. 1109 - 1112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Biologically Active Nonnatural Palmarumycin Derivatives
  作者：Abdulselam Aslan、Sultan Altun、Ishtiaq Ahmed、Ulrich Flörke、Barbara Schulz、Karsten Krohn

  DOI：10.1002/ejoc.201001503

  日期：2011.2

  Bacillus megaterium, and the fungus Microbotryum violaceum. Whereas compound 25b was the most active of the diacetates and the epoxide 18 the most active of all substances, all of the compounds were biologically active against the three test organisms, equalling and surpassing those of the natural palmarumycins.

  苯醌单缩醛 1 与 1-甲氧基-1,3-丁二烯 (4) 和二甲基(1-甲基-3-乙烯基环己-3-烯基)(苯基)硅烷 (5) 的 Diels-Alder 反应得到预期的加合物 2 和 3 ，而对于甲硅烷氧基二烯，例如 3-甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯 (6)，分离出 1,2-羟醛型加合物 9。Diels-Alder 加合物 2 在温和的碱性条件下异构化为烯烃 10，并在温和的酸性或热条件下消除为二烯 11。烯烃 2、10 和 11 在弱碱性条件下与间氯过苯甲酸和叔丁基过氧化氢进行环氧化，得到环氧化物 12、15 和 18，在前一种条件下和 13、14、16、17、19、在后一种情况下为 20。烯烃 1、2、10、11 和 20 也分别转化为顺式二醇 21a 和 23a-26a。从这些二醇制备相应的二乙酸酯(b)和丙酮化物(c)。这些化合物针对革兰氏阴性细菌大肠杆菌、革兰氏阳性细菌巨大芽孢杆菌和真菌
• Total Synthesis of Angucyclines. XVII. First Synthesis of Antibiotic 100‐1, a Deoxydisaccharide Angucycline Antibiotic of the Urdamycinone B‐Type
  作者：Karsten Krohn、Attila Agocs、Christiane Bäuerlein

  DOI：10.1081/car-120026460

  日期：2003.12.31

  Two routes to the deoxydisaccharide angucycline antibiotic 100‐1 (3) are described. Key steps comprise the regioselective oxidation/bromination of the 1,5‐diacetoxyolivose C‐saccharide 7 to the bromoquinone 8. Diels–Alder reaction of the bromoquinone with the diene 9 followed by HBr elimination afforded the urdamycinone B precursor 11 as a diastereomeric mixture. Selective protection as the TBDMS ether

  描述了两种脱氧二糖古环素抗生素100-1（3）的途径。关键步骤包括1,5- diacetoxyolivose的区域选择性氧化/溴化Ç -saccharide 7到bromoquinone 8。溴醌与二烯9的Diels-Alder反应，然后去除HBr，从而得到了乌达霉素B前体11，为非对映异构体混合物。选择性保护的TBDMS醚13，乙酰化和得到醇的甲硅烷基醚脱保护15将其选择性地被糖基化，以α-rhamnal糖苷17使用苯甲酰rhamnal以72％的产率（在70％转化率）（16）作为糖苷供体，三氟甲磺酸scan作为促进剂。然后将糖苷配基的C-3处的甲硅烷基转化为羟基。然后将Zemplén在C-1处的苄基脱酰并进行光氧化，将这两种非对映异构体转化为天然产物3和C-3非对映异构体20。在这一阶段，非对映异构体3和20被分离。替代地并且更容易地，在urdamycinone B类似物21a和21b的
• Total Synthesis of <i>C</i>-Glycosylangucycline, Urdamycinone B, Using an Unprotected Sugar
  作者：Goh Matsuo、Yuko Miki、Masaya Nakata、Shuichi Matsumura、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/jo990648y

  日期：1999.9.1

  The total synthesis of urdamycinone B (1), a prototypical member of the C-glycosylangucycline antibiotics, was achieved by a novel and effective strategy without any protecting group in the sugar moiety. The unprotected C-glycosyljuglone 6 was effectively synthesized by the aryl C-glycosidation of 1,5-naphthalenediol (16) with the totally unprotected D-olivose (8) and the subsequent regioselective photooxygenation of the resultant C-glycosylnaphthalenediol 17. On the other hand, the diene 7 was prepared from 3-methyl-2-cyclohexen-1-one (9) in a short step via the cross-coupling of the vinyl triflate 20 and vinylbutyltin (21) and the Wittig reaction of the aldehyde 24 and the phosphine 25. Finally, the regioselective Diels-Alder reaction of the unprotected C-glycosyljuglone 6 and the diene 7, followed by the regioselecitive introduction of the ketone function at the C1 position, led to the total synthesis of 1.
• Krohn, Karsten; Khanbabaee, Karamali; Micheel, Joerg, Liebigs Annalen, 1995, # 8, p. 1529 - 1538
  作者：Krohn, Karsten、Khanbabaee, Karamali、Micheel, Joerg

  DOI：——

  日期：——