[(N,N'-dicyclohexyl-1,4-diazabutadiene)dimethylplatinum(II)] | 165823-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [(N,N'-dicyclohexyl-1,4-diazabutadiene)dimethylplatinum(II)]
• 英文别名: [(N,N'-dicyclohexyl-1,2-ethanediimine)dimethylplatinum(II)]；[(N,N'-dicyclohexyl-1,4-diazabutadiene)Pt(CH3)2]；[(cHx-DAB)Pt(CH3)2]；(CyDAB(H))PtMe2
• CAS: 165823-56-3
• 化学式: C₁₆H₃₀N₂Pt
• 分子量: 445.508
• InChiKey: GJWPIRMNUMMTKW-LQOYHPPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N,N'-dicyclohexyl-1,4-diazabutadiene)dimethylplatinum(II)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氮杂-1,3-丁二烯的新有机铂（II）和-（IV）配合物与光和电子的反应。发射与光化学的关系以及接地，还原，氧化和低电荷转移的激发态的电子结构†

  摘要：

  1,4-二取代的1,4-二氮杂1,3-丁二烯螯合配体RN CHCH NR（R-DAB; R =烷基，芳基）与有机铂片段PtMe 2，PtMe 4和PtMes 2（Mes = mesityl）已经准备好并就其电子结构进行了表征。所有化合物的特征都在于，低能电荷转移跃迁到R-DAB配体的低位π*轨道，无论是金属d轨道（Pt II）还是金属-碳σ键组合（Pt IV）。通过对HN CHCH NH与PtMe 2或PtMe 4之间的模型复合体进行DFT计算，可以支持这些光谱分配。该计算还重现了CyN CHCH NCy和PtMe 4之间的复合物的结构结果，该复合物显示出与轴向甲基基团明显更长的Pt-C键。描述了长波长跃迁的独特溶剂变色现象，以及可逆还原为Pt IV（R-DAB • -）或Pt II（R-DAB • -）物种的UV / vis光谱电化学结果（无Pt证据）我声明）。相比之下，除了二聚三氨合铂

  DOI：

  10.1021/om970736d
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-di-cyclohexyl-1,4-diazabuta-1,3-diene 、 [PtMe₂(SMe₂)]₂ 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到[(N,N'-dicyclohexyl-1,4-diazabutadiene)dimethylplatinum(II)]
  参考文献：
  名称：

  α-二亚胺配体负载铂 (II) 的二甲基和氯/甲基配合物的制备：铂 (IV) 易氧化的趋势

  摘要：

  α-二亚胺配体与铂 (II) 烷基配合物 [(Me2S)PtMe2]2 和 (Me2S)2PtClMe 反应形成 (RDABR')PtMe2 和 (RDABR')PtClMe (RDABR'=RN=CR'-CR'= NR；R=2,6-Me2Ph、2,6-(CHMe2)2Ph、3,5-Me2Ph、3,5-(CF3)2Ph、C6H11；R'=Me、H)。已经研究了这些配合物与 Cl2、I2、N-氯代琥珀酰亚胺、[PtCl6]2- 和 (TMEDA)PtMe2I2 的氧化。试图以电化学方式确定 PtII 配合物的氧化电位仅产生不可逆的单电子氧化。然而，已经确定了 (RDABR')PtMe2<(RDABR')PtClMe<(RDABR')PtCl2≪(RDABR')PtMe(solvent)]+ 系列的氧化难度增加的定性排序。氧化通过桥接双核中间体的双电子内球电子转移进行。(TMEDA)PtMe2I2

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20011017)84:10<3247::aid-hlca3247>3.0.co;2-w

文献信息

• Structural and Mechanistic Investigations of the Oxidation of Dimethylplatinum(II) Complexes by Dioxygen
  作者：Vsevolod V. Rostovtsev、Lawrence M. Henling、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ic0112903

  日期：2002.7.1

  The oxidation of (tmeda)Pt-II(CH3)(2) (1, tmeda = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine) to (tmeda)Pt-IV(OH)(OCH3)(CH3)(2) (3) by dioxygen in methanol proceeds via a two-step mechanism. The initial reaction between (tmeda)Pt(CH3)(2) and dioxygen yields a hydroperoxoplatinum(IV) intermediate, (tmeda)Pt(OOH)(OCH3)(CH3)(2) (2), which reacts with a second equivalent of (tmeda)Pt(CH3)(2) to afford the final product 3. Both 2 and 3 have been fully characterized, including X-ray crystallographic structure determinations. The effect of ligand variation on the oxidation of several dimethylplatinum (11) complexes by 2 as well as by dioxygen has been examined.