hepta-1,2-dien-3-yltrimethylsilane | 71320-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hepta-1,2-dien-3-yltrimethylsilane
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)-1,2-heptadiene；1-Butyl-1-(trimethylsilyl)allene
• CAS: 71320-95-1
• 化学式: C₁₀H₂₀Si
• 分子量: 168.354
• InChiKey: ISMQPSLIENTPJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.755±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hepta-1,2-dien-3-yltrimethylsilane 在 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 C.I.酸性橙108 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-6-Ethynyl-2-methyl-deca-2,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  通过 (Z)-1,2,4-Heptatrien-6-ynes 生成的双自由基级联自由基环化

  摘要：

  在回流苯中加热时，无环烯炔-丙二烯 4 按顺序进行分子内转化，首先进行迈尔斯环芳构化，形成 α,3-二脱氢甲苯双自由基 5，然后 5 中的苯环自由基中心进行 5-外环化，生成 6。 6 然后通过 1,5-氢转移衰变以提供 o-醌二甲烷 7，后者又在分子内 Diels-Alder 反应中被捕获，以 50% 的分离产率一步从 4 得到具有四环甾体骨架的 8。类似地，具有被一个碳原子缩短的系链之一的无环烯炔-丙二烯16提供具有稠合5,6,6,5-环系统的18。从 17 中得到了被角甲基取代的四环 19。在 24 和 34 的情况下，主要的 1，烯丙基氢向双自由基 26 和 35 的苯型自由基中心进行 5-氢转移，然后均裂偶联分别产生螺衍生物 31 和 40。另一方面，优惠的7-endo环...

  DOI：

  10.1021/ja9622620
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 hepta-1,2-dien-3-yltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  在金纳米粒子和两性氧化锆的配合下，通过未活化的 C(sp3)-O 键均裂实现多种烷基-甲硅烷基交叉偶联

  摘要：

  由于C(sp 3 )–O键是天然和人工有机分子中普遍存在的化学基序，因此C(sp 3 )–O键的普遍转化将成为实现碳中和的关键技术。我们在此报告负载在两性金属氧化物（即 ZrO 2 ）上的金纳米粒子通过未活化的 C(sp 3 )–O 键均裂有效地产生烷基自由基，从而促进 C(sp 3)–Si键的形成可得到多种有机硅化合物。多种酯类和醚类（市售的或容易从醇合成的）参与乙硅烷进行的多相金催化甲硅烷基化反应，以高产率生成各种烷基、烯丙基、苄基和丙二烯基硅烷。此外，这种用于C(sp 3 )–O键转化的新型反应技术可应用于聚酯的升级回收，即通过负载金纳米粒子的独特催化作用同时实现聚酯的降解和有机硅烷的合成。机理研究证实了烷基自由基的产生与 C(sp 3 )–Si 偶联以及金和酸碱对在 ZrO 2上的合作有关的观点负责稳定 C(sp 3 )–O 键的均裂。多相金催化剂的高可重用性和空气耐受性以及简单、

  DOI：

  10.1021/jacs.2c12311

文献信息

• Highly Enantioselective Syntheses of Homopropargylic Alcohols and Dihydrofurans Catalyzed by a Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium Triflate Complex
  作者：David A. Evans、Zachary K. Sweeney、Tomislav Rovis、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja011983i

  日期：2001.12.1

  Lewis acid promoted reactions of allylsilanes and allenylsilanes provide access to important building blocks for natural product synthesis. 1 For example, trimethylsilylallenes function as propargylic anion equivalents in aldehyde addition reactions (eq 1, Path A).2 If the silicon center is sterically congested, the normal addition pathway is suppressed and functionalized dihydrofurans are produced

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。
• γ-Trimethylsilyl-substituted allylzirconcenes in organic synthesis. Stereoselective synthesis of terminal 1,3-butadienes and functionalized vinylsilanes
  作者：Jin-Hong Pi、Xian Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.053

  日期：2004.3

  hydrozirconation of trimethylsilyl-substituted terminal allenes, react with aldehydes at the γ-position to give 1,3-butadienes in one step with good stereoselectivity and undergo conjugate addition to α,β-unsaturated aromatic ketones at the α-position to selectively afford functionalized vinylsilanes in the presence of catalytic CuBr·SMe2.

  通过三甲基甲硅烷基取代的端烯的加氢锆化反应制备的γ-三甲基甲硅烷基取代的烯丙基锆烯，在γ-位与醛反应，一步一步形成具有良好立体选择性的1，3-丁二烯，并与α，β-不饱和芳族酮共轭加成。在催化CuBr·SMe 2的存在下，在α位上选择性地提供官能化的乙烯基硅烷。
• Stereoselective synthesis of both geometric isomers of γ-(trimethylsilyl)allylboranes and the diastereoselective condensations with aldehydes
  作者：Yu Gui Gu、Kung K. Wang

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80678-y

  日期：1991.6

  Hydroboration of allenylsilanes 1 produces the Z isomers 10 as the kinetic product, leading to hydroxyallylsilanes 15 after condensation with hexanal, whereas the E isomers 4 and 12 are thermodynamically more stable, affording 9 predominantly.

  烯丙基硅烷1的氢硼化生成Z异构体10作为动力学产物，在与己醛缩合后生成羟基烯丙基硅烷15，而E异构体4和12在热力学上更稳定，主要得到9。
• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• Silicon-Induced Phenanthrene Formation from Benzynes and Allenylsilanes
  作者：Jih Ru Hwu、Sharada P. Swain

  DOI：10.1002/chem.201203738

  日期：2013.5.17

  Now directly feasible: The silicon atom in allenylsilanes enabled their reaction with two equivalents of benzynes to generate (α‐phenanthrenyl)vinylsilanes in good to excellent yields through an unprecedented [2+2+2] pathway (see scheme).

  现在直接可行：烯丙基硅烷中的硅原子能够使其与两当量的苯炔反应，以前所未有的[2 + 2 + 2]途径生成（α-菲基）乙烯基硅烷，收率高至优异（参见方案）。