5,6-isopropylidenedioxy-1,10-phenanthroline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 5,6-isopropylidenedioxy-1,10-phenanthroline
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolo[4,5-f][1,10]phenanthroline
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O₂
• 分子量: 252.272
• InChiKey: JMWBLMBRRWHFMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  44.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-isopropylidenedioxy-1,10-phenanthroline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2,17-bis(4-methoxyphenyl)tetrapyrido[3,2-a:2’,3’-c:3’’,2’’-h:2’’’,3’’’-j] phenazine
  参考文献：
  名称：

  Tuning of photocatalytic activity by creating a tridentate coordination sphere for palladium

  摘要：

  合成和表征了一种不对称的潜在桥接配体bmptpphz（bmptpphz = 2,17-二(4-甲氧基苯基)四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]苯并吡咯），该配体包含一个1,10-菲咯啉（phen）和一个2,9-二取代的苯球，并在可见光区具有强吸收特性。苯球与Ru(tbbpy)₂核心的易于配位导致了Ru(bmptpphz)的形成（[(tbbpy)₂Ru(bmptpphz)](PF₆)₂；tbbpy = 4,4′-二-tert-丁基-2,2′-联吡啶）。紫外-可见光、发射、共振拉曼和理论研究表明，该络合物具备与Ru(tpphz)（[(tbbpy)₂Ru(tpphz)](PF₆)₂；tpphz = 四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]苯并吡咯）部分相关的所有特性，并且基于配体的可见光区吸收也填充了类似MLCT的状态。在新的2,9-二取代苯球中，Pd核心的配位是可能的，从而导致环金属化。三齿配位导致紫外-可见光和发射行为的变化。此外，与未取代的Ru(tpphz)相比，Pd配位的稳定性显著增强。Ru(bmptpphz)PdCl证明是一种有效的光催化剂用于氢气演化，尽管其活性低于母体化合物Ru(tpphz)PdCl₂。

  DOI：

  10.1039/c4dt01034e
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5,6-isopropylidenedioxy-1,10-phenanthroline
  参考文献：
  名称：

  Tuning of photocatalytic activity by creating a tridentate coordination sphere for palladium

  摘要：

  合成和表征了一种不对称的潜在桥接配体bmptpphz（bmptpphz = 2,17-二(4-甲氧基苯基)四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]苯并吡咯），该配体包含一个1,10-菲咯啉（phen）和一个2,9-二取代的苯球，并在可见光区具有强吸收特性。苯球与Ru(tbbpy)₂核心的易于配位导致了Ru(bmptpphz)的形成（[(tbbpy)₂Ru(bmptpphz)](PF₆)₂；tbbpy = 4,4′-二-tert-丁基-2,2′-联吡啶）。紫外-可见光、发射、共振拉曼和理论研究表明，该络合物具备与Ru(tpphz)（[(tbbpy)₂Ru(tpphz)](PF₆)₂；tpphz = 四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]苯并吡咯）部分相关的所有特性，并且基于配体的可见光区吸收也填充了类似MLCT的状态。在新的2,9-二取代苯球中，Pd核心的配位是可能的，从而导致环金属化。三齿配位导致紫外-可见光和发射行为的变化。此外，与未取代的Ru(tpphz)相比，Pd配位的稳定性显著增强。Ru(bmptpphz)PdCl证明是一种有效的光催化剂用于氢气演化，尽管其活性低于母体化合物Ru(tpphz)PdCl₂。

  DOI：

  10.1039/c4dt01034e

文献信息

• Synthesis of a Bis-macrocycle Containing Two Back-to-Back Rigidly Connected 1,10-Phenanthroline Units as a Central Core and its Incorporation in a Handcuff-Like Catenane
  作者：Julien Frey、Tomáš Kraus、Valérie Heitz、Jean-Pierre Sauvage

  DOI：10.1002/chem.200700671

  日期：2007.9.17

  performing a double ring-closing metathesis reaction. This final cyclisation reaction is high yielding and affords the desired catenane consisting of a bis-macrocycle of which the two cyclic units are threaded by a large ring. The compound has been fully characterised by classical techniques. Electronic spectroscopy and electrochemical measurements suggest that the two copper complex subunits do not interact

  制备了包含两个背对背连接的1,10-菲咯啉螯合物的双宏环。合成策略涉及制备由1，10-菲咯啉-5，6-二酮片段并入30元环组成的单环前体。这种重要的中间体是通过两种不同的途径制备的，两种策略均依赖于使用缩酮作为1,2-二酮保护基。在还原剂（Na（2）S（2）O（4））存在下，两个大环二酮分子与两个当量的氨（过量使用）之间的四组分缩合反应导致所需的二环产量高。最直接的合成路线允许从1,10-菲咯啉分七个步骤制备双宏环，总收率为14％。使用现成的“ 可以定量获得双螺纹物质，其中双大环的每个环都被“分子串”穿过。这些片段带有末端烯丙基基团，其用于通过进行双闭环易位反应来制备最终的链烷。该最终的环化反应是高产率的，并提供所需的由双大环组成的链烷烃，该双大环的两个环单元被大环连接。该化合物已通过经典技术充分表征。电子光谱和电化学测量表明，尽管两个金属中心之间的桥联配体具有芳族性质，但两个铜配合物亚基
• Itoh, Shinobu; Maruta, Junichi; Fukuzumi, Shunichi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1996, # 7, p. 1429 - 1434
  作者：Itoh, Shinobu、Maruta, Junichi、Fukuzumi, Shunichi

  DOI：——

  日期：——
• Tuning of photocatalytic activity by creating a tridentate coordination sphere for palladium
  作者：M. G. Pfeffer、L. Zedler、S. Kupfer、M. Paul、M. Schwalbe、K. Peuntinger、D. M. Guldi、J. Guthmuller、J. Popp、S. Gräfe、B. Dietzek、S. Rau

  DOI：10.1039/c4dt01034e

  日期：——

  The synthesis and characterisation of an asymmetric potential bridging ligand bmptpphz (bmptpphz = 2,17-bis(4-methoxyphenyl)tetrapyrido[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j] phenazine) is presented. This ligand contains a 1,10-phenanthroline (phen) and a 2,9-disubstituted phen sphere and possesses a strong absorbance in the visible. Facile coordination of the phen sphere to a Ru(tbbpy)2 core leads to Ru(bmptpphz) ([(tbbpy)2Ru(bmptpphz)](PF6)2; tbbpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine). UV-vis, emission, resonance Raman and theoretical investigations show that this complex possesses all properties associated with a Ru(tpphz) ([(tbbpy)2Ru(tpphz)](PF6)2; tpphz = tetrapyrido[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j] phenazine) moiety and that the ligand based absorbances in the vis-part also populate an MLCT like state. The coordination of a Pd-core in the new 2,9-disubstituted phen sphere is possible, leading to a cyclometallation. The tridentate complexation leads to changes in the UV-vis and emission behaviour. Furthermore, the stability of the Pd-coordination is significantly enhanced if compared to the unsubstituted Ru(tpphz). Ru(bmptpphz)PdCl proved to be an active photocatalyst for H2 evolution, albeit with lower activity than the mother compound Ru(tpphz)PdCl2.

  合成和表征了一种不对称的潜在桥接配体bmptpphz（bmptpphz = 2,17-二(4-甲氧基苯基)四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]苯并吡咯），该配体包含一个1,10-菲咯啉（phen）和一个2,9-二取代的苯球，并在可见光区具有强吸收特性。苯球与Ru(tbbpy)₂核心的易于配位导致了Ru(bmptpphz)的形成（[(tbbpy)₂Ru(bmptpphz)](PF₆)₂；tbbpy = 4,4′-二-tert-丁基-2,2′-联吡啶）。紫外-可见光、发射、共振拉曼和理论研究表明，该络合物具备与Ru(tpphz)（[(tbbpy)₂Ru(tpphz)](PF₆)₂；tpphz = 四吡啶[3,2-a:2′,3′-c:3′′,2′′-h:2′′′,3′′′-j]苯并吡咯）部分相关的所有特性，并且基于配体的可见光区吸收也填充了类似MLCT的状态。在新的2,9-二取代苯球中，Pd核心的配位是可能的，从而导致环金属化。三齿配位导致紫外-可见光和发射行为的变化。此外，与未取代的Ru(tpphz)相比，Pd配位的稳定性显著增强。Ru(bmptpphz)PdCl证明是一种有效的光催化剂用于氢气演化，尽管其活性低于母体化合物Ru(tpphz)PdCl₂。