2-α,α-d₂-naphthylmethanol | 42006-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-α,α-d₂-naphthylmethanol
• 英文别名: 2-naphthalene-α,α-dideuteriomethanol；2-[(hydroxy)-methyl-d2]naphthalene；β-naphthalene methanol；2-Dideuterio-hydroxymethyl-naphthalin；dideuterio(naphthalen-2-yl)methanol
• CAS: 42006-97-3
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 160.184
• InChiKey: MFGWMAAZYZSWMY-MGVXTIMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-α,α-d₂-naphthylmethanol 在 lithium aluminium deuteride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2-napthyl)methanol-α,α,hydroxy-d3
  参考文献：
  名称：

  铱催化伯醇脱氢脱羰的实验和理论机理研究

  摘要：

  通过实验和计算研究了铱-BINAP 催化伯醇脱氢脱羰并释放分子氢和一氧化碳的机理。该反应通过串联催化通过两个催化循环进行，包括醇的脱氢和所得醛的脱羰。方形平面复合物 IrCl(CO)(rac-BINAP) 是从 [Ir(cod)Cl]2、rac-BINAP 和苯甲醇之间的反应中分离出来的。该复合物具有催化活性，可用于研究催化循环中的各个步骤。一个一氧化碳配体显示出在整个反应过程中与铱保持配位，并且表明从二羰基络合物中释放出一氧化碳。IrH2Cl(CO)(rac-BINAP) 也被合成并在苯甲醇的脱氢中检测到。在同一个实验中，从脱氢过程中 HCl 的释放以及随后与 IrCl(CO)(rac-BINAP) 的反应中检测到 IrHCl2(CO)(rac-BINAP)。这表明氯化物被醇取代以形成方形平面铱烷氧配合物，该配合物可以进行β-氢化物消除。脱羰的 KIE 为 1.0，整个反应的 KIE 为

  DOI：

  10.1021/ja5106943
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-2-萘甲酰胺 在 sodium hydride 、 sodium iodide 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到2-α,α-d₂-naphthylmethanol
  参考文献：
  名称：

  氢化锌控制的将羧酰胺还原为醇或胺

  摘要：

  使用氢化钠（NaH）和卤化锌（ZnX 2）的组合，建立了将羧酰胺控制还原为醇或胺的新方案。在ZnX 2上使用不同的卤化物决定了选择性，其中NaH-ZnI 2系统提供醇，而NaH-ZnCl 2系统提供胺。通过实验和理论方法进行的广泛机理研究表明，聚合氢化锌（ZnH 2）∞负责醇的形成，而二聚氯化锌氢化物（H-Zn-Cl）2是生产胺的关键物质。

  DOI：

  10.1002/anie.201900233

文献信息

• Iridium-Catalyzed Dehydrogenative Decarbonylation of Primary Alcohols with the Liberation of Syngas
  作者：Esben P. K. Olsen、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201202631

  日期：2012.12.7

  A new iridium‐catalyzed reaction in which molecular hydrogen and carbon monoxide are cleaved from primary alcohols in the absence of any stoichiometric additives has been developed. The dehydrogenative decarbonylation was achieved with a catalyst generated in situ from [Ir(coe)2Cl]2 (coe=cyclooctene) and racemic 2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl (rac‐BINAP) in a mesitylene solution saturated

  一种新的铱-其中分子氢和一氧化碳从伯醇在不存在任何化学计量的添加剂的裂解催化反应已经研制成功。用[Ir（coe）2 Cl] 2（coe =环辛烯）和外消旋2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（rac）原位生成的催化剂完成脱氢脱羰作用。‐BINAP）在用水饱和的均三甲苯溶液中。还添加催化量的氯化锂以改善催化剂的周转率。该反应已应用于多种伯醇，并产生了产率高至优异的产物。醚，酯，酰亚胺和卤代芳基在反应条件下是稳定的，而烯烃是部分饱和的。据信，该反应是通过相同的铱（I）-BINAP物种催化的两个连续的有机金属转化而进行的。首先，将伯醇脱氢成相应的醛，然后将其脱羰基成具有少一个碳原子的产物。
• Mechanism of the Triplet-Sensitized Photolysis of 1-[1-(1-Naphthyl)ethoxy]-2-pyridone and Related Derivatives
  作者：Tadamitsu Sakurai、Asako Watanabe、Maya Matsushita、Aya Masuda、Tetsutaro Igarashi

  DOI：10.3987/com-09-11756

  日期：——

  2-methoxypyridine in addition to the expected N―O bond cleavage products: 1-arylethanol, arylmethylketone, and 2-pyridone. A comparison of the quantum yields for the benzophenone-sensitized photolysis of 1 with those for the direct photolysis with 313 nm light led us to conclude that the former cleavage products were derived from the methyl shift in a 1-derived singlet caged radical pair, taking place in competition

  在二苯甲酮存在下在 366 nm 处照射时，氮饱和乙腈中的标题 2-吡啶酮衍生物 (1) 经历敏化分解，除了预期的 N-O 键断裂产物：1-芳基乙醇外，还生成芳醛和 2-甲氧基吡啶、芳基甲基酮和 2-吡啶酮。将 1 的二苯甲酮敏化光解的量子产率与用 313 nm 光直接光解的量子产率进行比较，我们得出结论，前一种裂解产物源自 1 衍生的单线态笼状自由基对中的甲基位移，取与这对中的氢位移以及这对的重组和扩散分离竞争。我们的结论通过氘同位素对 1-芳基乙醇（“笼外”）的限制量子产率的影响得到证实。
• Revised13C NMR signal assignments of 2-(bromomethyl) naphthalene
  作者：Ludger Ernst

  DOI：10.1002/mrc.1260271209

  日期：1989.12

  The assignments of the 13C NMR signals of 2-(bromomethyl)naphthalene (1) were derived by comparison of its spectrum with those of the α,α-D2 and 1-D derivatives, by determination of relative spin-lattice relaxation rates and by inspection of the 13C,1H spin coupling patterns. Literature assignments of 1 and of 2-(bromomethyl)-6-methylnaphthalene are corrected. The procedure by which these assignments has been obtained is critically evaluated. Very good additivity of substituent effects on chemical shifts is observed in the 13C NMR spectra of 2,6- and 2,7-bis(bromomethyl)naphthalene.

  通过将 2-(溴甲基)萘 (1) 的光谱与 α、α-D2 和 1-D 衍生物的光谱进行比较、确定相对自旋晶格弛豫速率以及检查 13C、1H 自旋耦合模式，得出了其 13C NMR 信号的赋值。对 1 和 2-（溴甲基）-6-甲基萘的文献赋值进行了校正。对获得这些赋值的程序进行了严格的评估。在 2,6- 和 2,7- 双（溴甲基）萘的 13C NMR 光谱中观察到取代基对化学位移的影响具有很好的相加性。
• Mechanochemistry‐Amended Barbier Reaction as an Expedient Alternative to Grignard Synthesis**
  作者：Jagadeesh Varma Nallaparaju、Tatsiana Nikonovich、Tatsiana Jarg、Danylo Merzhyievskyi、Riina Aav、Dzmitry G. Kananovich

  DOI：10.1002/anie.202305775

  日期：2023.9.25

  Use of mechanochemistry enabled the rapid in situ generation of Grignard reagents, thereby overcoming the longstanding limitations of the Magnesium-mediated Barbier reaction in solution.

  机械化学的使用使得格氏试剂能够快速原位生成，从而克服了溶液中镁介导的巴比尔反应的长期限制。
• Benzobicyclo[4.1.0]hepta-2,4,6-trienes
  作者：Paul R. West、Anne M. Mooring、Robert J. McMahon、Orville L. Chapman

  DOI：10.1021/jo00358a029

  日期：1986.4