ethyl pent-1-yn-3-yl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl pent-1-yn-3-yl carbonate
• 英文别名: Ethyl pent-1-yn-3-yl carbonate
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: GNKVHHIIVRLXQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 ethyl pent-1-yn-3-yl carbonate 在 copper (I) acetate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87 %的产率得到methyl 3-ethyl-2-hydroxy-2-phenylpent-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  二硼酸盐存在下铜催化丙炔碳酸盐的 Umpolung 反应：一石四鸟

  摘要：

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09155
• 作为产物：
  描述：

  Trimethyl(pent-1-yn-3-yloxy)silane 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 ethyl pent-1-yn-3-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  二硼酸盐存在下铜催化丙炔碳酸盐的 Umpolung 反应：一石四鸟

  摘要：

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c09155

文献信息

• Pathways to Functionalized Heterocycles: Propargyl Rearrangement using B(C₆F₅)₃
  作者：Lewis C. Wilkins、Philipp Wieneke、Paul D. Newman、Benson M. Kariuki、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi、Max M. Hansmann、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00753

  日期：2015.11.9

  The reactions of propargyl amides, ureas, carbamates, and carbonates with B(C6F5)(3) proceed via an intramolecular 5-exo-dig cyclization across the alkyne unit to yield the corresponding vinyl borate species. The generated se carbocation is stabilized by the flanking heteroatoms, allowing for isolation of oxazoline intermediates. The fate of these intermediates is strongly dependent upon the propargyl-functionalized starting material, with the carbamates and carbonates undergoing a ring-opening mechanism (propargyl rearrangement) to give cyclic allylboron compounds, while prolonged heating of the urea derivatives shows evidence of oxazole formation. In a deviation away from the reactivity of carbamates stated previously, the undergoes dealkylation at the benzylic position, liberating 5-methyloxazol-2-(3H)-one. Me benzyl carbamate substrate
• Copper-Catalyzed Umpolung Reactivity of Propargylic Carbonates in the Presence of Diboronates: One Stone Four Birds
  作者：Wennan Dong、Zhifei Zhao、Cheng-Zhi Gu、Jing-Gong Liu、Shuang Yang、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.3c09155

  日期：2023.12.20

  powerful synthetic strategies for making new substances that have been of significant importance in chemistry, medicine, and material fields. Conventional tactics employ various preformed allylation and propargylation reagents. In this study, a conceptually novel copper-catalyzed and B2pin2-mediated Umpolung reactivity of propargylic carbonates has been achieved for the first time, realizing both allylation

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。