3-trimethylsilylcyclohexan-1-one | 7531-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-trimethylsilylcyclohexan-1-one
• 英文别名: 3-(trimethylsilyl)cyclohexanone；3-trimethylsilylcyclohexanone；β-trimethylsilyl cyclohexanone；3-Trimethylsilyl-cyclohexanon；Cyclohexanone, 3-(trimethylsilyl)-
• CAS: 7531-60-4
• 化学式: C₉H₁₈OSi
• 分子量: 170.327
• InChiKey: BSZOUFIZRWXHEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trimethylsilylcyclohexan-1-one 在 lithium(etherate)2.5 tetrakis(pentafluorophenyl)borate 、 双氧水 、 草酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到5-己烯酸
  参考文献：
  名称：

  亲脂性Li [B（C6F5）4]和Ca [B（C6F5）4] 2催化的Baeyer-Villiger氧化和氧化级联反应与过氧化氢水溶液

  摘要：

  高效和选择性：两种亲脂性催化剂用于Baeyer-Villiger（BV）氧化，以高收率得到内酯（请参阅方案）。涉及这种BV氧化的级联反应用于从β-甲硅烷基环己酮中高收率选择性地获得不饱和羧酸或羟基内酯。

  DOI：

  10.1002/anie.201204286
• 作为产物：
  描述：

  5-trimethylsilyl-2-cyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到3-trimethylsilylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-induced reaction of silicon-containing stannyl ketones and its application to the synthesis of (+)-β-cuparenone

  摘要：

  Lewis acids activated only stannyl group in the silicon-containing stannyl keytones. The silyl group neither participated in the reaction directly, nor exerted any influences upon the reaction mode of the stannyl group. The reaction was applied for the synthesis of (+)-beta-cuparenone.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92189-1

文献信息

• 3-Trimethylsilylcycloalkylidenes. γ-Silyl vs γ-Hydrogen Migration to Carbene Centers
  作者：Xavier Creary

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01955

  日期：2015.11.20

  the high barrier to 1,3-hydrogen migration. In the cyclohexyl system, a small amount of a cyclopropane derived from 1,3-hydrogen migration occurs, as shown by a labeling study. In the cycloheptyl carbene system, a labeling study again showed that 1,3-hydrogen migration to the carbene center leads to the major product. Computational studies suggest that the cyclic carbenes all have lower energy conformations

  已经通过实验和计算方法研究了一系列γ-三甲基甲硅烷基取代的卡宾。在无环系统中，1,3-三甲基甲硅烷基迁移成功地与1,3-氢迁移到卡宾中心竞争。环状3-三甲基甲硅烷基取代的卡宾酯的行为与无环体系的行为相反。由于对1，3-氢迁移的高阻隔，在五元环中仅观察到1，2-氢迁移过程。如标记研究所示，在环己基系统中，会发生少量源自1,3-氢迁移的环丙烷。在环庚基卡宾系统中，一项标记研究再次表明，1,3-氢向卡宾中心的迁移是主要产物。计算研究表明，当三甲基甲硅烷基处于伪赤道构型且无法迁移至卡宾中心时，环状卡宾均具有较低的能量构型。计算研究还表明，通过Si-C键与卡宾中心的后叶相互作用，可以使环己基和环庚基卡宾系统稍微稳定下来。
• Reversal of .pi.-facial diastereoselection upon electronegative substitution of the substrate and the reagent
  作者：Andrzej S. Cieplak、Bradley D. Tait、Carl R. Johnson

  DOI：10.1021/ja00204a018

  日期：1989.10

  Les reactions examinees incluent les additions d'alkyllithiums, les oxymercurations, les osmylations et les epoxydations pour des cyclohexanones et des methylenecyclohexanes substitues

  Les 反应受试者影响 les 加成 d'烷基锂、les oxymercurations、les osmylations 和 les 环己酮和亚甲基环己烷替代物的环氧基化
• The reactions of combined organocuprate-chlorotrimethylsilane reagents with conjugated carbonyl compounds
  作者：E.J. Corey、Neil W. Boaz

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95114-1

  日期：1985.1

  Organocuprates and chlorotrimethylsilane are compatible as separate species in THF or ether solution at −50 to −78°, and in combination can both accelerate and improve 1,4-addition reactions with conjugated carbonyl compounds.

  在-50到-78°的温度下，有机酸盐和三甲基氯硅烷在THF或乙醚溶液中可作为单独的物质兼容，并且可以同时促进和改善与共轭羰基化合物的1,4-加成反应。
• A new reaction in organosilicon chemistry: the oxidative fragmentation of γ-hydroxy silanes
  作者：Stephen R. Wilson、Paul A. Zucker、Kim Chong-wan、Carmine A. Villa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98354-0

  日期：1985.1

  The Ce+4 fragmentation of γ-hydroxy silanes leads to keto-olefins of predictable structure and stereochemistry.

  γ-羟基硅烷的Ce +4断裂导致结构和立体化学可预测的酮烯烃。
• The conjugate addition of a silyl group to enones and its removal with copper(<scp>II</scp>) bromide: a protecting group for the αβ-unsaturation of αβ-unsaturated ketones
  作者：David J. Ager、Ian Fleming、Shailesh K. Patel

  DOI：10.1039/p19810002520

  日期：——

  copper(I) salts react with enones, including esters and aldehydes, to give β-silyl carbonyl compounds in good yield. The β-silylketones can be used in synthesis without risk to the silyl group and the enone group can be restored by bromination-desilylbromination with copper(II) bromide. The principle is illustrated with syntheses of carvone and dihydrojasmone.

  与铜（I）盐混合的甲硅烷基锂试剂与烯酮（包括酯和醛）反应，以高收率得到β-甲硅烷基羰基化合物。β-甲硅烷基酮可用于合成而没有甲硅烷基基团的风险，并且烯酮基团可通过用溴化铜（II）进行溴化-脱甲硅烷基溴化来恢复。香芹酮和二氢茉莉酮的合成说明了该原理。