5,5-dimethyl-2-(1-phenylpropa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide | 1078138-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(1-phenylpropa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide
• 英文别名: (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)=C=CH2
• CAS: 1078138-42-7
• 化学式: C₁₄H₁₇O₃P
• 分子量: 264.261
• InChiKey: CTQBNPRNBCWQNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-2-(1-phenylpropa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(E)-2-(2,3-diiodo-1-phenylprop-1-en-1-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  来自磷基异戊烯或烯丙酸酯的高度官能化的（γ-叠氮基/γ-氟-β-碘/）乙烯基衍生物：I bondingO卤素键相互作用

  摘要：

  通过碘化，随后磷基丙二烯或烯丙酸酯（烯丙酸酯）或硫基丙二烯的叠氮化/氟化来合成多功能γ-叠氮基/γ-氟-β-碘-乙烯基膦氧化物/膦酸酯/酯/砜。令人惊奇的是，（γ，β）-二碘-乙烯基膦酸酯与TBAF [ n- Bu 4 NF]的反应产生了相应的烯丙基膦酸酯。相反，在类似反应中使用CsF会导致产生新的γ-二碘代烯丙基膦酸酯以及相应的非卤代烯基膦酸酯。AgF 2的组合/ CuBr可用于获得γ-氟-β-碘-乙烯基膦氧化物和相关的无磷γ-氟-β-碘-乙烯基酯。在许多情况下，还观察到I⋯O卤素与氧的非共价键相互作用（“卤素键”），涉及磷酰基（PO）氧，如单晶X射线晶体学所证明的那样。

  DOI：

  10.1039/c9ob00715f
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(2,3-diiodo-1-phenylprop-1-en-1-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-(1-phenylpropa-1,2-dien-1-yl)-1,3,2-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  来自磷基异戊烯或烯丙酸酯的高度官能化的（γ-叠氮基/γ-氟-β-碘/）乙烯基衍生物：I bondingO卤素键相互作用

  摘要：

  通过碘化，随后磷基丙二烯或烯丙酸酯（烯丙酸酯）或硫基丙二烯的叠氮化/氟化来合成多功能γ-叠氮基/γ-氟-β-碘-乙烯基膦氧化物/膦酸酯/酯/砜。令人惊奇的是，（γ，β）-二碘-乙烯基膦酸酯与TBAF [ n- Bu 4 NF]的反应产生了相应的烯丙基膦酸酯。相反，在类似反应中使用CsF会导致产生新的γ-二碘代烯丙基膦酸酯以及相应的非卤代烯基膦酸酯。AgF 2的组合/ CuBr可用于获得γ-氟-β-碘-乙烯基膦氧化物和相关的无磷γ-氟-β-碘-乙烯基酯。在许多情况下，还观察到I⋯O卤素与氧的非共价键相互作用（“卤素键”），涉及磷酰基（PO）氧，如单晶X射线晶体学所证明的那样。

  DOI：

  10.1039/c9ob00715f

文献信息

• Cycloaddition Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Dialkyl Acetylenedicarboxylates, 1,3-Diphenylisobenzofuran, and Anthracene
  作者：K. V. Sajna、Ramesh Kotikalapudi、Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo102240u

  日期：2011.2.4

  opening of the [β,γ] carbon−carbon double bond of the allene is realized. In contrast to these, the reaction of allenylphosphonate (OCH2CMe2CH2O)P(O)(H)C═C═CMe2 possessing a terminal ═CMe2 group with DMAD occurs by both [2 + 2] cycloaddition and ene reaction. While the reaction of ═CH2 terminal allenylphosphonates as well as allenylphosphine oxides with 1,3-diphenylisobenzofuran afforded preferentially

  allenylphosphonates的环加成反应[（RO）2 P（O）[（R 1）C═C═CR 2 2 ]与二烷基acetylenedicarboxylates，1,3- diphenylisobenzofuran和蒽已经研究并与联烯酸酯[比较（ETO 2 C）RC═C═CH 2 ]和allenylphosphine氧化物[PH 2 P（O）（R 1）C═C═CR 2 2 ]在选定的情况下。Allenylphosphonates（RO）2 P（O）（Ar）的C═C═CH 2带有α-芳基的化合物在热活化下优先通过DMAD / DEAD进行[4 + 2]环加成反应，但除了预期的1：1（丙二烯：DMAD）产物外，该反应还会导致1：2和2 ：1之前未报告的产品。当烯丙基膦酸酯的γ-碳上存在额外的乙烯基时[例如，（OCH 2 CMe 2 CH 2 O）P（O）（Ph）C═C═CH（C═CHMe）]，[4
• Hydrophosphonylation of activated alkenes and alkynes via fluoride ion activation in ionic liquid medium
  作者：E. Balaraman、Venu Srinivas、K.C. Kumara Swamy

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.096

  日期：2009.9

  hydro/hydrothiophosphonylation of Baylis–Hillman adducts, substituted allyl bromides, allenylphosphonates and alkynes, promoted by fluoride ion in ionic liquid, is described. Clear-cut evidence for fluoride activation of the phosphite via pentacoordinate phosphorus is provided for the first time. Also, in a comparative reaction, the product obtained was different from that from the palladium catalyzed

  描述了由离子液体中的氟离子促进的一种简单的无过渡金属的Baylis-Hillman加合物，取代的烯丙基溴，烯丙基膦酸酯和炔烃的加氢/加氢硫代膦酰基化反应。首次提供了通过五配位磷活化亚磷酸盐的氟化物的明确证据。另外，在比较反应中，得到的产物不同于钯催化的产物。关键产品的结构已通过X射线晶体学证明。
• Allenylphosphonates ― Useful Precursors of Pyrazoles and 1,2,3-Triazoles
  作者：Manab Chakravarty、N. N. Bhuvan Kumar、K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/ejoc.200800490

  日期：2008.9

  The synthesis of new pyrazoles and triazoles, with or without phosphorus substituents, from allenylphosphonates is described. Thus, Ph3P-promoted reactions of the allenylphosphonates (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR [R =H , R = Me (1b), R = R =M e (1c)] with DIAD/DEAD lead to phosphonopyrazoles by utilizing the –CO2R functionality of DIAD/ DEAD for cyclization. The products derived from allenylphosphonates

  描述了从丙二烯基膦酸酯合成具有或不具有磷取代基的新型吡唑和三唑。因此，Ph3P 促进的丙二烯基膦酸酯 (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR [R =H , R = Me (1b), R = R = Me (1c)] 与 DIAD/DEAD 的反应导致膦酰基吡唑通过利用 DIAD/DEAD 的 –CO2R 功能进行环化。衍生自带有 α-苯基的丙二烯基膦酸酯的产物经过不寻常但容易的 P-C 键断裂形成四取代的吡唑。在第二种反应中，Me3SiN3 与丙二烯基膦酸酯反应在 CH3CN 中形成膦酰基-1,2,3-三唑
• Catalyst-Free and Catalysed Addition of P(O)-H Bonds to Allenyl/Alkynyl-Phosphonates and -Phosphane Oxides: Use of a Robust, Recoverable Dinuclear Palladium(I) Catalyst
  作者：Venu Srinivas、E. Balaraman、K. V. Sajna、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/ejoc.201100197

  日期：2011.8

  effective, recoverable, dinuclear palladium(I) catalyst [(OCH2CMe2CH2O)PSPd(PPh3)]2 has been explored and compared with other traditional palladium catalysts (e.g., [Pd(PPh3)4]) in the phosphonylation/phosphanylation ofallenes (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CH2 (1), Ph2P(O)CH=C=CH2 (2), (EtO)2P(O)CH=C=CH2 (3) (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CMe2 (4), Ph2P(O)CH=C=CMe2 (5), (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)=C=CH2 (6) and Ph2P(O)C(Ph)=C=CH2

  已经探索了一种有效、可回收的双核钯 (I) 催化剂 [(OCH2CMe2CH2O)PSPd(PPh3)]2，并与其他传统钯催化剂（例如 [Pd(PPh3)4]）在丙二烯 (OCH2CMe2CH2O) 的膦酰化/膦酰化中进行了比较)P(O)CH=C=CH2 (1), Ph2P(O)CH=C=CH2 (2), (EtO)2P(O)CH=C=CH2 (3) (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH =C=CMe2 (4), Ph2P(O)CH=C=CMe2 (5), (OCH2CMe2CH2O)P(O)C(Ph)=C=CH2 (6) 和 Ph2P(O)C(Ph)=C =CH2 (7)。膦酰化/膦酰化通常发生在磷原子的 β 碳上，但伴随的质子加成发生在 α 或 γ 位置，导致生成烯丙基或乙烯基膦酸酯。使用 P(nBu)3 作为催化剂导致具有较少取代的 =CH2 末端丙二烯 1 和 2 的孪生和双膦酰化/膦酰化。结合使用相应的异构炔烃
• Pd-Catalyzed Reactions of Allenylphosphonates and Related Allenes with Functionalized 2-Iodophenols, 2-Iodobenzoic Acid, and 2-Iodobenzyl Alcohol Leading to Functionalized Benzofurans, Isocoumarins, and Benzopyrans
  作者：M. Phani Pavan、Manab Chakravarty、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/ejoc.200900865

  日期：2009.12

  (1H/31P NMR) in reactions by using functionalized iodophenols, essentially as single isomers. The synthetic potential of these products possessing an aldehyde functionality is demonstrated by isolating a compound with the skeleton of Obovaten and many other 2,3,5,7-tetrasubstituted benzofurans. From the reaction of 2-iodophenol and PdII(OAc)2/PAr3, isolation and structural characterization of the (hydroxy)aryl

  烯基膦酸酯 (OCH2CMe2CH2O)P(O)CH=C=CRR' [R, R' = H (1a), R = H, R' = Me (1b), R = R' = 的区域选择性钯催化偶联反应Me (1c)] 和苯基丙二烯 PhCH=C=CR2 [R = H (2a), Me (2b)] 与官能化碘酚（在 PEG-400 中）、2-碘苯甲酸和 2-碘苯甲醇进行了研究。具有游离醛官能团的苯并呋喃在反应中通过使用官能化碘苯酚以高产率 (1H/31P NMR) 形成，基本上作为单一异构体。通过分离具有 Obovaten 和许多其他 2,3,5,7-四取代苯并呋喃骨架的化合物，证明了这些具有醛官能团的产品的合成潜力。从 2-碘苯酚和 PdII(OAc)2/PAr3 的反应，分离和结构表征 (羟基) 芳基氧化膦 (Ar)2P(O)(C6H4-2-OH) (Ar = Ph, 4-MeOC6H4) 表明 P-芳基到