(3,3-二甲基-2-氧代丁基)膦酸二乙酯 | 814-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: (3,3-二甲基-2-氧代丁基)膦酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (3,3-dimethyl-2-oxobutyl)phosphonate
• 英文别名: 1-diethoxyphosphoryl-3,3-dimethylbutan-2-one
• CAS: 814-16-4
• 化学式: C₁₀H₂₁O₄P
• 分子量: 236.248
• InChiKey: LOUZJUCIRJMGHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-二甲基-2-氧代丁基)膦酸二乙酯 生成 (2-amino-3,3-dimethylbutyl)phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Varlet,J.-M. et al., Synthetic Communications, 1978, vol. 8, p. 335 - 343

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-chloro-3,3-dimethyl-2-oxobutylphosphonate 在 [{RuCl((S)-MeO-BIPHEP)}2(μ-Cl)3][NH2Me2] 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以54%的产率得到(3,3-二甲基-2-氧代丁基)膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Dynamic kinetic resolution of α-chloro β-keto esters and phosphonates: hemisynthesis of Taxotere® through Ru-DIFLUORPHOS asymmetric hydrogenation

  摘要：

  The dynamic kinetic resolution (DKR) of racemic alpha-chloro beta-ketoesters and alpha-chloro beta-ketophosphonates through ruthenium-mediated asymmetric hydrogenation is reported. The corresponding alpha-chloro beta-hydroxyesters and alpha-chloro beta-hydroxyphosphonates were obtained in good to high enantio- and diastereomeric excesses using, in particular, the atropisomeric ligand DIFLUORPHOS. This methodology allowed an efficient preparation of the anti phenylisoserine side chain of Taxotere (R) which has been used for the hemisynthesis of the cancer therapeutic agent itself. In addition, C-13 NMR in chiral oriented solvents was used to investigate the DKR effect. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.05.017

文献信息

• [EN] ASPARAGINE DERIVATIVES AND METHODS OF USING SAME<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ASPARAGINE ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：SENDA BIOSCIENCES INC

  公开号：WO2021252640A1

  公开（公告）日：2021-12-16

  The present disclosure relates to compounds of formulas (A) and (I), pharmaceutically acceptable salts thereof, and solvates of any of the foregoing, pharmaceutical compositions comprising the same, methods of preparing the same, intermediate compounds useful for preparing the same, and methods for treating or prophylaxis of diseases, in particular cancer, such as colorectal cancer, using the same.

  本公开涉及式（A）和（I）的化合物，其药学上可接受的盐，以及任何上述化合物的溶剂化合物，包括相同的药物组合物，制备相同的方法，用于制备相同的中间化合物，以及使用相同的方法治疗或预防疾病，特别是癌症，如结直肠癌。
• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• Ba(OH)2 as catalyst in organic reactions
  作者：J.V. Sinisterra、J.M. Marinas、F. Riquelme、M.S. Arias

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85922-6

  日期：1988.1

  The reactivity of several products R1R2CH-X+,1, (X=N,P,S), which can produce ylids by reaction with bases, has been tested using the activated barium hydroxide catalysts, C-200. Wittig-Horner, Wittig, Corey-Chaykovsky and Kröhnke type reactions have been analyzed. The pKa of 1, and the structure of active sites control the process. When 1 has a strong acid character, the process takes place -dissolving

  已使用活化的氢氧化钡催化剂C-200测试了几种产物R 1 R 2 CH-X +，1（X = N，P，S）的反应性，这些产物可通过与碱反应生成碘。对Wittig-Horner，Wittig，Corey-Chaykovsky和Kröhnke型反应进行了分析。pKa为1，以及活性位点的结构控制着这一过程。当1具有强酸特性时，将发生过程-将固体溶解-形成均相。当1的pKa值<11时，该过程在固体的强碱位置（pKa> 11.7）进行，该位点控制了反应机理和吸附的类固醇的反应性。
• SYNTHESIS OF BENZANNELATED TRISDEHYDRO[10.10.2][14]ANNULENO[14]ANNULENES
  作者：Koichi Sakano、Shuzo Akiyama、Masahiko Iyoda、Masazumi Nakagawa

  DOI：10.1246/cl.1978.1019

  日期：1978.9.5

  annulenoannulenes consisting of two same size nuclei should be fused systems of two diatropic moieties. In order to obtain further information on the nature of annulenoannulene, the synthesis of dibenzo- and benzotrisdehydro[14]annuleno[14]annulenes has been performed.

  我们最近的研究似乎表明，由两个相同大小的原子核组成的环烯环烯应该是两个非同质性部分的融合系统。为了获得关于环烯基环烯的性质的进一步信息，已经进行了二苯并三脱氢[14]环基环[14]环烯的合成。
• Iridium(III)-Catalyzed C−H Functionalization of Triarylphosphine Oxides with Diazo Dicarbonyl Compounds: Synthesis of α-Aryl 1,3-Dicarbonyl Derivatives
  作者：Shang-Dong Yang、Qin-Xin Lou、Jing-Yu Li

  DOI：10.1055/a-1409-1906

  日期：2021.8

  A novel (pentamethylcyclopenta-1,3-dienyl)iridium(III)-catalyzed direct C–H functionalization of triarylphosphine oxides with diazo dicarbonyl compounds through carbene insertion has been developed. This strategy provides a simple and efficient route to the construction of α-arylated 1,3-dicarbonyl compounds, which are important building blocks in pharmaceutical chemistry.

  已经开发了一种新颖的（五甲基环戊-1,3-二烯基）铱（III）催化通过芳烃插入的重氮二羰基化合物与三重氮膦羰基化合物直接进行C–H官能化反应。该策略为构建α-芳基1,3-二羰基化合物提供了一条简单而有效的途径，这是药物化学中的重要组成部分。