copper(I) (trimethylsilyl)acetylide | 53210-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: copper(I) (trimethylsilyl)acetylide
• 英文别名: cuprous (trimethylsilyl)acetylide
• CAS: 53210-13-2
• 化学式: C₅H₉CuSi
• 分子量: 160.758
• InChiKey: DNXSGHQBAIKZLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于THF、THF–HMPA混合物；不溶醚。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.45
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(I) (trimethylsilyl)acetylide 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 环丁砜 、 乙醚 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 trimethyl-(5-phenylpenta-1,2-dienyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  (Trimethylsilyl)allenes as propargylic anion equivalents: synthesis of homopropargylic alcohols and ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01307a044
• 作为产物：
  描述：

  铜 、 三甲基乙炔基硅 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 三乙烯二胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到copper(I) (trimethylsilyl)acetylide
  参考文献：
  名称：

  乙炔铜（I）的电化学制备及应用：如何使用电化学促进均相催化可持续性的示范

  摘要：

  乙炔铜（I）是许多合成的重要中间体，在此以能量高效的方式进行了电化学制备。这些随后被用于简单的有机碳键形成反应。我们还证明了应用法拉第定律可以计算出电荷，从而仅使用所需量的金属。另外，涂覆铜的石墨电极的使用允许该过程的最大原子效率，甚至提供了在反应完成后提取金属的回收策略。

  DOI：

  10.1039/c8gc03262a
• 作为试剂：
  描述：

  methyl tert-butyldimethylsilyl ketone 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 copper(I) (trimethylsilyl)acetylide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 3-<3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-butenyl>-1-(trimethylsiloxy)-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  3-甲硅烷氧基烯丙基金属物种的一般生成方法及其合成应用

  摘要：

  1α-枝分かれ型アシルシランとビニルマグネシウムブロミドとの反応によるマグネシウムホモエノラート1の形成2T-ブチルジメチルシリル基を持つアシルシランから合成したアリルアルコールを用いたリチウムホモエノラート1の形成3添加剤的Cu（I ）トリメチルシリルアセチリド存在下での，ホモエノラート1とエノンとの反応→エノールエーテル构造を持つ対応する1,6-ジケトンが生成。*エノンの代わりに他の亲电子剤や不饱和分子への适用にも成功例：。亲电子剤としてオキシランを使用→5-ヒドロキシケトン诱导体が生成简介研究背景近年，ホモエノラートの合成的有用性が注目されているしかし，エノラートに対し，ホモエノラートの特徴や挙动については研究が不十分である。いる。 问题点：立体障害による构造的な制限対カチオンたに起因た求性核の低下。有机ケイ素化合物→有机合成化学に几几つかの新者しらしのもたらのる。 1 つのエノラー

  DOI：

  10.1021/ja00305a028

文献信息

• [(C⁁N⁁N)Pt(CC)nR] (HC⁁N⁁N = 6-aryl-2,2′-bipyridine, n = 1–4, R = aryl, SiMe3) as a new class of light-emitting materials and their applications in electrophosphorescent devicesElectronic supplementary information (ESI) available: General experimental procedure, analytical and spectral characterizations, OLED fabrication and performance. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b108793b/
  作者：Wei Lu、Bao-Xiu Mi、Michael C. W. Chan、Zheng Hui、Nianyong Zhu、Shuit-Tong Lee、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/b108793b

  日期：2002.1.30

  Tridentate cyclometalated platinum(II) complexes bearing sigma-alkynyl ligands exhibit tunable photoluminescence and enhanced stability during vacuum deposition; OLEDs based on these materials display orange to red electrophosphorescence with low turn-on voltages (approximately 4 V), maximum luminance approaching 10,000 cd m-2 and efficiency up to 4.2 cd A-1.

  带有sigma-炔基配体的三齿环金属化铂（II）配合物在真空沉积过程中显示出可调光致发光和增强的稳定性；基于这些材料的OLED显示橙色至红色的电致磷光，具有低的开启电压（约4 V），最大亮度接近10,000 cd m-2，效率高达4.2 cd A-1。
• Me3SiCl accelerated conjugate addition of stoichiometric organocopper reagents
  作者：Eiichi Nakamura、Satoshi Matsuzawa、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84902-3

  日期：1986.1

  Chlorotrimethylsilane, particularly if combined with hexamethylphosphoric triamide or 4-dimethylaminopyridine, strongly promote the conjugate addition of stoichiometric organocopper reagents.

  氯三甲基硅烷，特别是与六甲基磷酸三酰胺或4-二甲基氨基吡啶结合使用时，会强烈促进化学计量有机铜试剂的共轭加成。
• Synthesis of Substituted Pyridine Derivatives via the Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of 3-Azadienynes
  作者：Mohammad Movassaghi、Matthew D. Hill

  DOI：10.1021/ja060626a

  日期：2006.4.1

  respectively. The process involves the direct conversion of amides, including sensitive N-vinyl amides, to the corresponding trimethylsilyl alkynyl imines followed by a ruthenium-catalyzed protodesilylation and cycloisomerization. A wide range of new alkynyl imines are prepared and readily converted to the corresponding azaheterocycles.

  我们描述了各种 N-乙烯基和 N-芳基酰胺分别向相应的取代吡啶和喹啉的两步转化。该过程涉及将酰胺（包括敏感的 N-乙烯基酰胺）直接转化为相应的三甲基甲硅烷基炔基亚胺，然后是钌催化的原脱甲硅烷化和环异构化。广泛的新炔基亚胺被制备并容易转化为相应的氮杂杂环。
• Synthesis of Substituted Pyridines and Quinolines
  作者：Mohammad Movassaghi、Matthew Hill

  DOI：10.1055/s-2007-965940

  日期：2007.4

  A variety of N-vinyl and N-aryl amides were converted to the corresponding pyridine and quinoline derivatives, respectively. Amide activation and nucleophilic addition of copper(I) (trimethylsilyl)acetylide efficiently provided the desired alkynyl imines. Ruthenium­-catalyzed protodesilylation and cycloisomerization of these imines gave the corresponding azaheterocycles.

  各种 N-乙烯基和 N-芳基酰胺分别被转化为相应的吡啶和喹啉衍生物。酰胺活化和亲核加成铜(I) (三甲基硅烷基)乙酰化物能有效地提供所需的炔亚胺。在钌催化下，这些亚胺发生原代甲硅烷基化和环异构化反应，生成相应的杂杂环。
• Exploring the Anionic Reactivity of Ynimines, Useful Precursors of Metalated Ketenimines
  作者：Anouar Laouiti、François Couty、Jérome Marrot、Taoufik Boubaker、Mohamed M. Rammah、Mohamed B. Rammah、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol500749h

  日期：2014.4.18

  Insights into the reactivity of ynimines under anionic conditions are reported. They were shown to be excellent precursors of metalated ketenimines, which can be generated in situ by the reaction of ynimines with organolithium reagents or strong bases. The metalated ketenimines can then be trapped with various electrophiles and, depending on their substitution pattern, afford original and divergent entries

  报告了对阴离子在阴离子条件下的反应性的见解。它们被证明是金属化酮亚胺的极佳前体，可通过亚胺与有机锂试剂或强碱的反应原位生成。然后，金属化的酮亚胺可以被各种亲电试剂捕获，并且根据它们的取代方式，可以为各种构建基块提供原始的和发散的入口。